【正文】 的熔點(diǎn)高？ (b)干酪乳桿菌產(chǎn)生的乳杯菌酸(19碳脂肪酸)的熔點(diǎn)更接近硬脂酸的熔點(diǎn)還是更接近油酸的熔點(diǎn)？為什么？答：(a)油酸有一個(gè)△9順式雙鍵，有序性校差；而硬脂酸有序性高，故熔點(diǎn)也高； (b)硬脂酸。脂肪酸可分為飽和、單不飽和與多不飽和脂肪酸。載脂蛋白的主要作用是增溶疏水脂質(zhì)和作為脂蛋白受體的識(shí)別部位。脂蛋白中的蛋白質(zhì)部分稱載脂蛋白。膽固醇也是體內(nèi)類固醇激素和膽汁酸(膽酸、鵝膽酸和脫氧膽酸)的前體。 類固醇或稱甾類，是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物。作為膜脂的鞘糖脂與細(xì)胞識(shí)別以及組織、器官的特異性有關(guān)。神經(jīng)酰胺的1位羥基被磷酰膽堿或磷酰乙醇胺脂化則形成鞘磷脂。磷脂酸進(jìn)一步被一個(gè)極性醇(如膽堿、乙醇胺等)酯化，則形成各種甘油磷脂如磷脂酰膽堿和磷脂酰乙醇胺。脂質(zhì)過氧化與多種疾病有關(guān)。 脂質(zhì)過氧化定義為多不飽和脂肪酸或多不飽和脂質(zhì)的氧化變質(zhì)。 蠟是指長鏈脂肪酸和長鏈一元醇或固醇形成的酯。三酰甘油與堿共熱可發(fā)生皂化，生成脂肪酸鹽(皂)和甘油。 類二十碳烷主要是由20碳的花生四烯酸衍生而來并因此得名，包括前列腺素、凝血惡烷和白三烯，它們是體內(nèi)的局部激素。脂肪酸可分為飽和、單不飽和與多不飽和脂肪酸。分析并寫出此三糖的結(jié)構(gòu)。（例見教材P60~P61）16．寫出人ABH血型抗原決定簇的前體結(jié)構(gòu)，指出A抗原、B抗原和O抗原(H物質(zhì))之間的結(jié)構(gòu)關(guān)系，[答案見表19]17．具有重復(fù)二糖單位，GlcUAβ(1→3)GlcNA，而單位間通過β(1→4)連接的天然多糖是什么?[透明質(zhì)酸]18．糖胺聚糖如硫酸軟骨素，其生物功能之一與該分子在水中所占的體積遠(yuǎn)比脫水時(shí)大這一生質(zhì)有關(guān)。(2)高甘露糖型(highmannose type)此型N糖鏈除核心五糖外只含α甘露糖殘基。13．假設(shè)一個(gè)細(xì)胞表面糖蛋白的一個(gè)三糖單位在介導(dǎo)細(xì)胞與細(xì)胞粘著中起關(guān)鍵作用。答：糖原是人和動(dòng)物餐間以及肌肉劇烈運(yùn)動(dòng)時(shí)最易動(dòng)用的葡萄糖貯庫。[7800殘基/s]解：[(243600)]/109=7800殘基/s9．經(jīng)還原可生成山梨醇(D葡萄醇)的單糖有哪些?[L山梨糖。 /molK。然后用高碘酸處理這個(gè)還原端成為甲基葡糖苷的糖原，新產(chǎn)生的甲酸準(zhǔn)確值是347μmol。計(jì)算平衡混合液中α和β異頭物的比率。4．寫出下面所示的(A).(B)兩個(gè)單糖的正規(guī)名稱(D/L,α/β，f/p),指出(C).(D)兩個(gè)結(jié)構(gòu)用RS系統(tǒng)表示的構(gòu)型(R/S)[A、α DfFru；B、αL pGlc； C、R； D、S]5. L7葡萄糖的α和β異頭物的比旋[αD20]分別為+176。習(xí)題1．環(huán)狀己醛糖有多少個(gè)可能的旋光異構(gòu)體，為什么？[25=32]解：考慮到CCCCC5各有兩種構(gòu)象，故總的旋光異構(gòu)體為25=32個(gè)。有的蛋白聚糖以聚集體(透明質(zhì)酸分子為核心)形式存在。糖胺聚糖是由己糖醛酸和己糖胺組成的二糖單位重復(fù)構(gòu)成。細(xì)菌和病毒也有凝集素，如流感病毒含紅細(xì)胞凝集素。糖蛋白中的寡糖鏈在細(xì)胞識(shí)別包括細(xì)胞粘著、淋巴細(xì)胞歸巢和精卵識(shí)別等生物學(xué)過程中起重要作用。許多內(nèi)在膜蛋白質(zhì)和分泌蛋白質(zhì)都是糖蛋白。青霉素就是通過抑制轉(zhuǎn)肽干擾新的細(xì)胞壁形成而起抑菌作用的。纖維素與淀粉、糖原不同，這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使纖維素具有適于作為結(jié)構(gòu)成分的物理特性，它屬于結(jié)構(gòu)多糖。淀粉是植物的貯存養(yǎng)料，屬貯能多糖，是人類食物的主要成分之一。蔗糖是由αGlc和β Fru在兩個(gè)異頭碳之間通過糖苷鍵連接而成，它已無潛在的自由醛基，因而失去還原，成脎、變旋等性質(zhì)，并稱它為非還原糖。醛基或伯醇基或兩者氧化成羧酸，羰基還原成醇；一般的羥基參與成脂、成醚、氨基化和脫氧等反應(yīng)；異頭羥基能通過糖苷鍵與醇和胺連接，形成糖苷化合物。這種反應(yīng)經(jīng)常發(fā)生在C5羥基和C1醛基之間，而形成六元環(huán)吡喃糖(如吡喃葡糖)或C5經(jīng)基和C2酮基之間形成五元環(huán)呋喃糖(如呋喃果糖)。因此含n個(gè)C*的單糖有2n個(gè)旋光異構(gòu)體，組成2n1對(duì)不同的對(duì)映體。糖類按其聚合度分為單糖，1個(gè)單體；寡糖，含220個(gè)單體；多糖，含20個(gè)以上單體。中國農(nóng)業(yè)大學(xué)【天地農(nóng)大BBS】 第一章 糖類提要 糖類是四大類生物分子之一，廣泛存在于生物界，特別是植物界。同多糖是指僅含一種單糖或單糖衍生物的多糖，雜多糖指含一種以上單糖或加單糖衍生物的多糖。任一旋光異構(gòu)體只有一個(gè)對(duì)映體，其他旋光異構(gòu)體是它的非對(duì)映體，僅有一個(gè)C*的構(gòu)型不同的兩個(gè)旋光異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體。成環(huán)時(shí)由于羰基碳成為新的不對(duì)稱中心，出現(xiàn)兩個(gè)異頭差向異構(gòu)體，稱α和β異頭物，它們通過開鏈形式發(fā)生互變并處于平衡中。例如，在寡糖和多糖中單糖與另一單糖通過O糖苷鍵相連，在核苷酸和核酸中戊糖經(jīng)N糖苷鍵與心嘧啶或嘌呤堿相連。乳糖的結(jié)構(gòu)是Galβ(14)Glc，麥芽糖是Glcα(14)Glc,它們的末端葡萄搪殘基仍有潛在的自由醛基，屬還原糖。糖原是人和動(dòng)物體內(nèi)的貯能多糖。 肽聚糖是細(xì)菌細(xì)胞壁的成分，也屬結(jié)構(gòu)多糖。磷壁酸是革蘭氏陽性細(xì)菌細(xì)胞壁的特有成分。糖蛋白和糖脂中的寡糖鏈，序列多變，結(jié)構(gòu)信息豐富，甚至超過核酸和蛋白質(zhì)。在人紅細(xì)胞表面上存在很多血型抗原決定簇，其中多數(shù)是寡糖鏈。作為各類白細(xì)胞CAM的選擇蛋白家族也屬于凝集素。多數(shù)糖胺聚糖都不同程度地被硫酸化如4硫酸軟骨素、硫酸角質(zhì)素等。它們是高度親水的多價(jià)陰離子，在維持皮膚、關(guān)節(jié)、軟骨等結(jié)締組織的形態(tài)和功能方面起重要作用。2．含D吡喃半乳糖和D吡喃葡萄糖的雙糖可能有多少個(gè)異構(gòu)體(不包括異頭物)?含同樣殘基的糖蛋白上的二糖鏈將有多少個(gè)異構(gòu)體?[20；32]解：一個(gè)單糖的C1可以與另一單糖的CCCCC6形成糖苷鍵，于是αD吡喃半乳基D吡喃葡萄糖苷、βD吡喃半乳基D吡喃葡萄糖苷、αD吡喃葡萄糖基D吡喃半乳糖苷、βD吡喃葡萄糖基D吡喃半乳糖苷各有5種，共54=20個(gè)異構(gòu)體。和+176。假設(shè)開鏈形式和呋喃形式可忽略。計(jì)算(a)糖原的平均相對(duì)分子質(zhì)量.(b)分支的程度(分支點(diǎn)%)[(a)106。[ΔG0= 1. 31kJ /mol]解：ΔG0= RTln(c2/c1)=300ln()= kJ /mol8．竹子系熱帶禾本科植物， m/d高，假定竹莖幾乎完全由纖維素纖維組成，纖維沿生長方向定位。D葡萄糖。纖維素是植物的結(jié)構(gòu)多糖，是他們的細(xì)胞壁的主要組成成分。試設(shè)計(jì)一個(gè)簡單試驗(yàn)以檢驗(yàn)這一假設(shè)。(3)雜合型(hybrid type )此型糖鏈具有復(fù)雜型和高甘露糖型這兩類糖鏈的結(jié)構(gòu)元件。為什么這些分子在溶液中所占體積會(huì)這樣大?答：由于分子表面含有很多親水基團(tuán)，能結(jié)合大量的水，形成透明的高粘性水合凝膠，如一個(gè)透明質(zhì)酸（HA）分子在水中將占據(jù)1000~10000倍于自身體積的空間。[D Galβ(1→6)DGalβ(1→4)DGlc]第二章 脂質(zhì)提要 脂質(zhì)是細(xì)胞的水不溶性成分，能用有機(jī)溶劑如乙醚、氯仿等進(jìn)行提取。不飽和脂肪酸的雙鍵位置，有一個(gè)雙鍵幾乎總是處于C9C10之間(△9)并且一般是順式的。 三酰甘油或甘油三脂 (TG)是由脂肪酸與甘油形成的三脂。三酰甘油也和游離脂肪酸一樣，它的不飽和鍵能發(fā)生氫化、鹵化和過氧化作用。天然蠟如蜂蠟是多種蠟酯的混合物。它是典型的活性氧參與的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。體內(nèi)的抗氧化劑如超氧化物歧化酶(SOD)、維生素E等是與脂質(zhì)過氧化坑衡的保護(hù)系統(tǒng)。鞘磷脂是由鞘氨醇代替甘油磷脂中的甘油形成的磷脂。磷脂是兩親分子，有一個(gè)極性頭基和一個(gè)非極性尾，在水介質(zhì)中能形成脂雙層；它們主要參與膜的組成。 萜類可看成是異戊二烯(CS)的聚合物，有倍半萜、雙萜、三萜、四萜等。固醇或甾醇是類固醇中的一大類，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在甾核的C3上有一個(gè)β羥基，C17上有一個(gè)含8~10個(gè)碳的烴鏈。膽固醇與動(dòng)脈粥樣硬化有關(guān)。血漿脂蛋白是血漿中轉(zhuǎn)運(yùn)脂質(zhì)的脂蛋白顆粒。 測定脂質(zhì)組成時(shí)，脂質(zhì)可用有機(jī)溶劑從組織中提取，用薄層層析或氣液色譜進(jìn)行分離。不飽和脂肪酸的雙鍵位置，有一個(gè)雙鍵幾乎總是處于C9C10之間(△9)，并且一般是順式的。因?yàn)槿埸c(diǎn)隨鏈長的增加而增加。102]解：Mr=（3561000）/（265）=1292I２ 值=100/=102 (100g油脂鹵化時(shí)吸收I２的克數(shù))5．某油脂的碘值為68，皂化值為210。活性氧：氧或含氧的高反應(yīng)活性分子，如O(b)多不飽和脂肪酸（PUFA）中的雙鍵具有潛在的還原性，容易發(fā)生過氧化作用。(b)在中性pH時(shí)攜帶負(fù)凈電荷的甘油磷脂。試問(a)哪兩個(gè)成分在蠟和鞘脂脂中都存在?(b)哪兩個(gè)成分在脂肪和磷脂酰膽堿中都存在?(c)哪些(個(gè))成分只在神經(jīng)節(jié)苷脂而不在脂肪中存在?［(a)脂肪酸，長鏈醇。(c) 半乳糖基腦苷脂。②取代基的種類、數(shù)目、位置和取向（αβ）不同。請(qǐng)按圖215所求椅式構(gòu)象畫出膽酸的構(gòu)象式，并以直立鍵或平伏鍵標(biāo)出 C3， C7和C12上3個(gè)羥基。第三章 氨基酸提要α氨基酸是蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子，當(dāng)用酸、堿或蛋白酶水解蛋白質(zhì)時(shí)可獲得它們。此外還有若干種氨基酸在某些蛋白質(zhì)中存在，但它們都是在蛋白質(zhì)生物合成后由相應(yīng)是基本氨基酸（殘基）經(jīng)化學(xué)修飾而成。在這中間的某一pH（因不同氨基酸而異），氨基酸以等電的兼性離子（H3N+CHRCOO）狀態(tài)存在。胱氨酸中的二硫鍵可用氧化劑（如過甲酸）或還原劑（如巰基乙醇）斷裂。比旋是α氨基酸的物理常數(shù)之一，它是鑒別各種氨基酸的一種根據(jù)。常用方法有離子交換柱層析、高效液相層析（HPLC）等。[]解：pH = pKa + lg2/3 pKa = pH = + = ：(a)亮氨酸鹽酸鹽；(b)亮氨酸鈉鹽；(c)等電亮氨酸。問起始溶液中丙氨酸的含量為多少克？[]（mol/L）。[[a]=+]1標(biāo)出異亮氨酸的4個(gè)光學(xué)異構(gòu)體的（R，S）構(gòu)型名稱。 (2)Phe, Ser (3)Ala, Val, Leu。因此氨基酸的洗出順序大體上是酸性氨基酸、中性氨基酸，最后是堿性氨基酸，由于氨基酸和樹脂之間還存在疏水相互作用，所以其洗脫順序?yàn)椋篈sp, Thr, Gly, Leu, Lys。蛋白質(zhì)分為兩大類：單純蛋白質(zhì)和綴合蛋白質(zhì)。一級(jí)結(jié)構(gòu)就是共價(jià)主鏈的氨基酸序列，有時(shí)也稱化學(xué)結(jié)構(gòu)。多肽鏈或蛋白質(zhì)當(dāng)發(fā)生部分水解時(shí)，可形成長短不一的肽段。序列分析中的重要方法和技術(shù)有：測定N末端基的苯異硫氰酸酯（PITC）法，分析C末端基的羧肽酶法，用于多肽鏈局部斷裂的酶裂解和CNBr化學(xué)裂解，斷裂二硫橋的巰基乙醇處理，測定肽段氨基酸序列的Edman化學(xué)降解和電噴射串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，重建多肽鏈一級(jí)序列的重疊肽拼湊法以及用于二硫橋定位的對(duì)角線電泳等。同源蛋白質(zhì)具有共同的進(jìn)化起源。血纖蛋白蛋白原在凝血酶的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)檠宓鞍啄龎K（血塊的主要成分）。習(xí)題，含10種氨基酸，并假設(shè)每種氨基酸在該蛋白質(zhì)分子中的數(shù)目相等，問這種蛋白質(zhì)有多少種可能的排列順序？[10100]解：1012000/120=10100 有一個(gè)A肽，經(jīng)酸解分析得知為Lys、His、Asp、GluAla以及Val、Tyr和兩個(gè)NH3分子組成。問A肽的氨基酸序列如何？[AsnAlaTyrGluLysHisGlnVal]解：N末端分析：FDNB法得：Asp； C末端分析：羧肽酶法得：Val； 胰蛋白酶只斷裂賴氨酸或精氨酸殘基的羧基形成的肽鍵，得到的是以Arg和Lys為C末端殘基的肽斷。此肽未經(jīng)糜蛋白酶處理時(shí)，與FDNB反應(yīng)不產(chǎn)生αDNP氨基酸。試問此七肽的一級(jí)結(jié)構(gòu)怎樣？[它是一個(gè)環(huán)肽，序列為：PheSerAlaTyrLysProArg]解：（1）此肽未經(jīng)糜蛋白酶處理時(shí)，與FDNB反應(yīng)不產(chǎn)生αDNP氨基酸，說明此肽不含游離末端NH2，即此肽為一環(huán)肽； （2）糜蛋白酶斷裂Phe、Trp和Tyr等疏水氨基酸殘基的羧基端肽鍵，由已知兩肽段氨基酸組成（Ala、Tyr、Ser和Pro、Phe、Lys、Arg）可得：( )( )Tyr和( )( )( )Phe； （3）由（2）得的兩肽段分別與FDNB反應(yīng)，分別產(chǎn)生DNPSer和DNPLys可知該兩肽段的N末端分別為Ser和Lys，結(jié)合（2）可得：SerAlaTyr和Lys( )( )Phe； （4）胰蛋白酶專一斷裂Arg或Lys殘基的羧基參與形成的肽鍵，由題生成的兩肽段氨基酸組成（Arg、Pro和Phe、Tyr、Lys、Ser、Ala）可得：ProArg和( )( )( )( )Lys； 綜合（2）、（3）、（4）可得此肽一級(jí)結(jié)構(gòu)為：LysProArgPheSerAlaTyr三肽Lys Lys Lys的pI值必定大于它的任何一個(gè)個(gè)別基團(tuán)的pKa值，這種說法是否正確？為什么？[正確，因?yàn)榇巳奶幱诘入婞c(diǎn)時(shí)，七解離集團(tuán)所處的狀態(tài)是C末端COO（pKa=），N末端NH2（pKa≌），3個(gè)側(cè)鏈3（1/3ε NH3+）（pKa=）,因此pI最大的pKa值（）]一個(gè)多肽可還原為兩個(gè)肽段，它們的序列如下：鏈1為AlaCysPheProLysArgTrpCysArg ArgValCys；鏈2為CysTyrCysPheCys。綜合（1）、（2）、（3）、（4）可得結(jié)果。寫出此四肽的氨基酸序列。]敘述用Mernfield固相化學(xué)方法合成二肽LysAla。研究蛋白質(zhì)構(gòu)像的主要方法是X射線晶體結(jié)構(gòu)分析。多肽鏈折疊成特定的構(gòu)像受到空間上的許多限制。蛋白質(zhì)主鏈的折疊形成由氫鍵維系的重復(fù)性結(jié)構(gòu)稱為二級(jí)結(jié)構(gòu)。氫鍵大體上與螺旋軸平行，每個(gè)殘基繞軸旋轉(zhuǎn)100176。平行折疊片構(gòu)象的伸展程度略小于反平行折疊片。原膠原是一種右手超螺旋結(jié)構(gòu)，稱三股螺旋。球狀蛋白質(zhì)是一類可溶性的功能蛋白，如酶、抗體、轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白、蛋白質(zhì)激素等，膜蛋白是一類與膜結(jié)構(gòu)和功能緊密相關(guān)的蛋白質(zhì)，它們又可分為膜內(nèi)在蛋