【正文】 法與能量色散X射線熒光光譜法原理相同，在測定時有所不同。校準(zhǔn)物質(zhì)相對硫的靈敏度隨著碳?xì)浔鹊纳叨档汀Ｍ瑫r與庫侖法相比，電量法增加了裂化段上的裂化管，能夠測定沸點范圍40℃～310℃的石油產(chǎn)品。 （4）管式爐法[4] 管式爐法的原理是將樣品在空氣流中燃燒，用過氧化氫和硫酸將亞硫酸酐吸收，生成的硫酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。此方法適用于測定沸點范圍約（25～400）℃，～20mm2/s，總硫含量在（～8000）mg/kg的石腦油、餾分油、發(fā)動機燃料和其他油品， % (m/m)。此方法適用于測定輕質(zhì)石油產(chǎn)品中的硫含量，其測定儀器簡單、操作方便、容易掌握、分析準(zhǔn)確，具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，但此方法測定耗時較多。X 射線熒光分析法操作方便、速度快、效率高，減輕工人工作量，分析一個樣品的時間從3h 減少到 200s，大大提高了效率并且其結(jié)果準(zhǔn)確可靠。彭偉8]等選取常用的9種牌號的變壓器新油，使用五種不同原理的測試方法對油中總硫含量進(jìn)行測定，發(fā)現(xiàn)高溫爐燃燒—紅外吸收法(ASTM－D－4239)進(jìn)行油樣總硫含量測定時，對同一個油樣的測試結(jié)果偏差大，重現(xiàn)性較差。提出準(zhǔn)確測定油中的關(guān)鍵在于控制燈芯和正庚烷與實驗用油比例，并得到用30根無硫脫脂棉作為燈芯，正庚烷與實驗用油比例控制在1:1到3:1之間的結(jié)論。L1以上的總硫含量。發(fā)現(xiàn)在這些量下粉塵最少、熔融效果好、坩堝滲透比例低。該方法操作方便，檢測速度快，回收率高，但精密度、重現(xiàn)性稍，與定性方法相比，結(jié)果一致，可作為變壓器油中腐蝕性硫含量篩查的參考方法。優(yōu)化ASTM D1275的實驗條件，選擇反應(yīng)溫度為185℃，銅粉200mg，油樣21mg，利用SLFAUV21設(shè)備，使用氬氣作為載氣，通過對比樣品的光能輸出與標(biāo)準(zhǔn)曲線，定量的測出樣品的總硫濃度。選取定量測定的反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)時間為72h，油樣50mL。 2 實驗部分 表21 實驗儀器儀器、設(shè)備名稱型號/規(guī)格生產(chǎn)廠家電子分析天平AUY120島津制作所電熱鼓風(fēng)干燥箱1013AB天津市泰特儀器有限公司真空干燥箱DZ2BC天津市泰特儀器有限公司集熱式恒溫加熱磁力攪拌器DF101Z鄭州市長城科工貿(mào)有限公司馬弗爐XL1北京市永光明醫(yī)療儀器廠庫侖測硫儀5ES3200長沙開元儀器有限公司高頻碳硫儀5ECS400長沙開元儀器有限公司 實驗試劑 表22 實驗試劑試劑名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家無水碳酸鈉AR江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司氧化鎂AR天津市博迪化工股份有限公司氯化鋇AR廣東臺山市化工廠白油AR天津市大茂化學(xué)試劑廠2正丁基硫醚GR北京中西科儀科技有限責(zé)任公司丙酮AR衡陽市凱信化工試劑有限公司銅粉AR天津市福晨化學(xué)試劑廠三氧化鎢GR鄭州富華化工原料銷售有限公司 石英砂GR廣東清遠(yuǎn)英德市桂業(yè)石英砂廠純鐵、鎢粒L型、C型 醴陵市金利坩堝瓷廠 %硫的二正丁基硫醚（母液）的制備用高純2正丁基硫醚，分子式為(C4H9)2S，%%的專用白油，在一個具塞棕色細(xì)口玻璃瓶中，在室溫下充分混合。 油樣+%樣品制備：， 含腐蝕性硫樣的選擇在8個棕色小瓶中分別裝入白油、%硫樣、%硫樣、油樣35g左右（每個樣做兩個，對比重復(fù)），將磨好的用丙酮清洗過的光亮的銅片折成V性放入小瓶中，在150℃的烘箱中放置48h。 艾氏卡法 原理將油樣與艾士卡試劑混合灼燒，使油中硫全部生成硫酸鹽，然后在微酸條件下硫酸根離子與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算油中全硫的含量。 庫侖法 原理庫侖滴定法的原理是油樣在催化劑三氧化鎢的作用下，于空氣流中燃燒分解，油中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，油中全硫的含量通過過程中電解所消耗電量來計算。待設(shè)備實驗溫度恒定在（920177。 高頻紅外法 測定原理高頻爐在數(shù)秒內(nèi)將溫度升至1300℃～1400℃。 實驗步驟 （1）合上總電源開關(guān)，打開顯示器、計算機電源，打開儀器電源開關(guān)（綠色），打開高頻爐開關(guān)。 （4）做廢樣前需要吹掃一段時間的氧氣。（8） 分析待測樣品（每種樣品測試3次）。 (3)%硫樣中銅片中度腐蝕，樣品中存在腐蝕性或潛在腐蝕性硫，而且 %硫樣中的多。如表31所示： 表31 %樣品反應(yīng)時間反應(yīng)時間/h第一次/%第二次/%第三次/%硫平均值/%腐蝕性硫/%0012345 將表中數(shù)據(jù)作圖如圖32： 圖32 銅粉反應(yīng)的最佳時間確定從圖32可看出，在溫度一定時，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應(yīng)時間的延長而增大，再延長時間樣品中活性硫含量沒有明顯變化。與庫侖法測定的結(jié)果基本一致，由于反應(yīng)后收集銅粉殘渣的損失，使得高頻紅外法測得腐蝕性硫比庫侖法低。 表34 不同艾氏卡法試劑下樣品中硫含量 艾氏卡試劑量/g第一次硫含量/%第二次硫含量/%平均硫含量/% 用平均硫含量（%）與艾氏卡試劑量作圖，如圖34所示： 圖34 艾氏卡試劑用量的確定從表3圖33中可知：在溫度和油樣用量一定時，樣品中總量的測定由于SO2的固定隨加入艾氏卡試劑量的增加而增加，由于過濾時殘渣的攜帶，使樣品中硫總量的測定隨艾氏卡試劑用量增加而減少。因此選擇775℃作為實驗的最佳溫度。說明艾氏卡法測定油樣中腐蝕性硫的重復(fù)性限一般，因為操作環(huán)節(jié)比較多，人為誤差影響比較大，對操作細(xì)節(jié)要求很高。 (4)%，%，%%=%。 庫侖法 表38 反應(yīng)前樣品中總硫含量 樣品第一次測定/%第二次測定/%第三次測定/%R max（極值）硫含量平均值/%白油白油+%白油+%白油+%白油+%白油+%油樣油樣+% 測定反應(yīng)前后樣品中總硫含量，其差值即為樣品中腐蝕性硫的含量。油樣+%%，%，%%=%。%，從而庫侖法測定白油、白油+%、白油+%、%，%、%、%，說明此白油中基本上沒有潛在活性硫或活性硫，白油+%、白油+%、油樣中存在潛在活性硫或活性硫，而且含量白油+%油樣白油+%，與定性實驗測定結(jié)果一致，兩者相互佐證。（2）%%,說明高頻紅外法重復(fù)性限比較好，但其測定值與實際硫標(biāo)樣理論值相比都要小。兩者差距比較小，在一定程度上也可以從側(cè)面的證明庫侖法的可行性與準(zhǔn)確性。 以油樣、油樣+%樣品中腐蝕性硫的測定值來對比三種方法測定油樣和油樣+%樣品中腐蝕性硫的值如下表312： 表312 三種方法測定樣品中腐蝕性硫含量數(shù)據(jù)方法油樣中/%油樣+%中/%油樣、%樣中總量/%差值/%艾氏卡法庫侖法高頻紅外法注：差值（%）=︳（油樣、%樣中總量）（油樣+%樣中量）︳。但其測定比高頻紅外法麻煩，測定次數(shù)也多，出現(xiàn)誤差的機會也多些，而且高頻紅外法也是首次應(yīng)用到油中腐蝕性硫的測定中來。（3） 由于有不同于煤的性質(zhì)，使得艾氏卡法不能像煤中測硫一樣準(zhǔn)確、可靠，也不能成為油中硫測定的仲裁法。在此期間，導(dǎo)師高深的學(xué)術(shù)水平和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度使我受益匪淺。 　參考文獻(xiàn)[1] 曹凱，田松柏，陸碗珍．用銅粉腐蝕法測定石油餾分中腐蝕性硫的含量[J]．石油化工腐蝕與防護(hù)，2000，17(1)：39－42．[2] 林軍超，陳煥斌，林志勇．X 射線熒光分析法測定石油及石油產(chǎn)品中的硫含 量[J]．化工工程與裝備，2011，（9）：208210．