電解和庫(kù)侖分析法ppt課件-wenkub
2023-05-27 12:44:04 本頁(yè)面
【正文】 反電動(dòng)勢(shì) （ E反 ）、電解電流（ i）及電解池內(nèi)阻（ R）之 間的關(guān)系可表示如下： E外 ＝ E反 + ? + iR ＝ [ (Ea + ? a)–(Ec + ? c ) ] + iR 式中， Ea、 Ec分別為陽(yáng)極和陰極的可逆電位，?a、 ?c分別為陽(yáng)極和陰極的過(guò)電位． 上式稱(chēng)為 電解方程式 ， 該式是電分析化學(xué)法的基本定律之一 ． 實(shí)際電解時(shí) ， 由于過(guò)電位的存在 ， 要使陽(yáng)離子在陰極上析出 ， 外加陰極電位一定要比可逆電位更負(fù)一些 ． 要使陰離子在陽(yáng)極析出 ， 外加陽(yáng)極電位一定要比可逆電極電位更正一些 ． 對(duì)于整個(gè)電解池來(lái)說(shuō) ， 陽(yáng)極過(guò)電位與陰極過(guò)電位的絕對(duì)值之和等于其過(guò)電壓 ． E外 ＝ E反 + ? + iR ＝ [ (Ea + ? a)–(Ec + ? c ) ] + iR 電解析出離子的次序及完全程度 如何判斷所檢測(cè)金屬離子完全析出，其它共存離子是否會(huì)有干擾？ ? 析出物質(zhì)的濃度降至 106 mol/L或僅有 %的物質(zhì)未析出視為析出完全。分 = U分 +η陽(yáng) η陰 +iR = （ E陽(yáng)平 +η陽(yáng) ） （ E陰平 +η陰 ） (iR≈0) a??用于克服電極極化產(chǎn)生的陽(yáng)極反應(yīng)（ ）和陰極反應(yīng)（ ）的過(guò)電位。 ? 在陰極上，析出電位愈正者，愈易還原；在陽(yáng)極上，析出電位愈負(fù)者，愈易氧化。圖中 a線對(duì)應(yīng)的電壓為 引起電解質(zhì)電解的最低外加電壓 ，稱(chēng)為該電解質(zhì)的 “ 分解電壓（ U分 =E反 ） ” 。反應(yīng)方向剛好與電解反應(yīng)的相反。 電解過(guò)程 在一杯酸性的 CuSO4溶液中，插入兩支 Pt片電極，再將一可調(diào)壓直流電源的正、負(fù)極分別與兩鉑電極連接，調(diào)節(jié)可變電阻，使溶液中有電流通過(guò)。 電解分析法與庫(kù)侖分析法之比較 電解分析法 ：測(cè)定高含量的物質(zhì) ， 需要在電極表面沉積 。 電解分析法： 通過(guò)稱(chēng)量在電解過(guò)程中 ， 沉積于電極表面的待測(cè)物質(zhì)量為基礎(chǔ)的電分析方法 。 按電解后所采用的計(jì)量方式分為：電解分析法和庫(kù)侖分析法 。 電解和庫(kù)侖分析法 Electrolytic and coulometric analysis 卓穎 西南大學(xué) ? 電解分析的原理 ? 分解電壓與析出電位 ， 離子的析出順序及完全程度 ? 電解分析法及應(yīng)用 ? 庫(kù)侖分析法及應(yīng)用 電解與庫(kù)侖分析法 電解分析和庫(kù)侖分析所用化學(xué)電池是將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的電解池。 庫(kù)侖分析法： 通過(guò)測(cè)量在電解過(guò)程中 ， 待測(cè)物發(fā)生氧化還原反應(yīng) 所消耗的電量 為基礎(chǔ)的電分析方法 。 它是一種較古老的方法 ， 又稱(chēng) 電重量法 。 庫(kù)侖分析法 ：被測(cè)物無(wú)需在電極表面沉積 ，可用于痕量分析 ， 無(wú)需基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液 。 當(dāng)逐漸增加電壓，達(dá)到一定值后，電解池內(nèi) 與電源 “ ” 極相連的陰極上開(kāi)始有 Cu生成 ，同時(shí)在與電源 “ +”極相連的陽(yáng)極上有氣體放出 ?？梢?jiàn)，電解時(shí)產(chǎn)生了一個(gè)極性與電解池相反的原電池 ,其電動(dòng)勢(shì)稱(chēng)為 “ 反電動(dòng)勢(shì) ” （ E反 ）。 （ 1）、分解電壓 外加電壓 : U= U分 + iR 電解時(shí)，電流 i流過(guò)回路 ,其電阻為 R 以 H2SO4介質(zhì)中， 1M CuSO4的電解為例： 陰極反應(yīng)： Cu2+ + 2e ===Cu 分解電壓是對(duì)電解池而言，如果只考慮單個(gè)電極，就是“析出電位”。 U分 = E陽(yáng)析 E陰析 電池電動(dòng)勢(shì)： E= E陰平 E陽(yáng)平 反電動(dòng)勢(shì)： E反 = E陽(yáng)平 E陰平 分解電壓（ U分 =E反 ） 極化現(xiàn)象和過(guò)電位 過(guò)電位（ ?） 是指使電解以十分顯著的速 度進(jìn)行時(shí)
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