【正文】 屬外 ， 受限的還有砷等非金屬。盡管有機錫不在 RoHS 范疇內(nèi) ， 但歐盟其他指令仍對其做出了限制 ， 如 1999/51/EC 指 令規(guī)定有機錫含量須在 1ppm 以內(nèi) ，因此有機錫仍在歐盟限制性金屬范圍內(nèi)。無機著色劑中一般多為 重金屬化合物 ， 如顏料黃 34 含鉻和鉛 ， 顏料黃 3 37 含硫化鎘 ， 顏料黃53 和顏料棕 24 分別是鎳銻鈦的氧化物和鉻銻鈦的氧化物 ， 顏料紅 104 含鉛 ， 顏料棕 2 3 3 35 主要是鉻和鐵的氧化物 ， 顏料紅 108 為鎘的硫化物 /硒化物 ，顏料綠含鉻等。能夠生 產(chǎn) 高純度十溴二苯醚阻燃劑的世界三大阻燃劑巨頭 ——— 國科聚亞、雅保、 DSB 公司已在 2020年 10 月 1 日前就提了十溴二苯醚阻燃劑的售價 ， 提價幅度達 30%~40%， 大 大 縮小了與聚合型溴系阻燃劑的價差。國外公 司已向客戶承諾所銷售的十溴二苯醚中含有的非十溴苯醚量 絕對 符合 RoHS的 標(biāo)準(zhǔn) ， 我國廠家能否將十溴二苯醚生過程中的非完全溴代二苯醚控制在 RoHS標(biāo)準(zhǔn)之下 ， 即 是 否 能 將十溴二苯醚純度控制在 99%， 是亟需重視和解決一大問題。在 RoHS 中 ，禁止在電氣產(chǎn)品中使用多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚兩類化合物 ，而 它主要來源于BFR。 目前 ， 全球電子電氣用塑料年消費量已達 10 Mt， 占料消費總量的 7%， 并正處于高速增長階段。因此 ， 與其 RoHS 是 針對電子電氣設(shè)備而立 ， 不如說是針對電子電氣品中塑料部件的添加劑而制定 的， 可見 RoHS 對整個塑料業(yè)影響之大。塑料添加劑的增速落后于塑料樹脂的需求增速 ， 未來 5 年全球塑料樹脂的需求增速為年均 5%左右。溴化合物、磷化合物、銻化物以及錳化合物等高價值特種阻燃劑將繼續(xù)占據(jù)更大 的市場份額 ， 鋁化合物需求增速會減慢 ， 氯化阻燃劑增速最小。光穩(wěn)定劑需求年增速為 %， 2020 年達到 16 kt， 市場價值約 億美元。預(yù)計西歐阻燃劑需求年增長率為 %， 2020 年達到 505 kt。北美、歐洲和亞洲 (不包括中國 )年增長率為 3%， 而中國年增長率為 10%。 關(guān)鍵詞 ： 塑料助劑 發(fā)展 現(xiàn)狀 趨勢 述評 研究進展 前言： 塑料助劑 (國外通稱添加劑 Additives)是塑料工業(yè)中不可缺少的輔助材料。隨著塑料制品的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬及塑料產(chǎn)量的不斷增長 ， 塑料助劑在塑料工業(yè)中的作用和地位 也 越來越重要 ， 消費量亦 隨著增長 ，助劑正快步走入人們的日常生活中 。塑料助劑主要包括阻燃劑和穩(wěn)定劑。北美需求年增長率為 %， 2020 年達到715kt。發(fā)展中地區(qū)國內(nèi)市場受環(huán)境制約影響很小 ， 僅出口受到這種限制。全球著名塑料助劑生產(chǎn)商目前正努力擴大產(chǎn)能 ， 特別是加緊提高亞洲地區(qū)產(chǎn)能 ， 以滿足該地區(qū)不斷增長的需求。未來幾年亞洲和中東地區(qū)有不少塑料樹脂擴能項目將陸續(xù)投產(chǎn) ， 塑料添加劑生產(chǎn)商也正在緊跟塑料樹脂生產(chǎn)商擴能的步伐。被稱為 “ 中國 RoHS” 的《電子信息產(chǎn)品污控制管理辦法》也于 2020 年 3 月 1日實施。中國工程 塑 料市場近 5 年年均增速達 20%以上 ， 而電子電氣正是各 種工 程塑料品種 中 最值得期待的市場 ， 其消費份額在 5 大工程 塑 料中均居前列 ： PC 占 42%、 PET/PBT 占 26%、 %、 MPPO 占 63%、 POM 占 50%。而在多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚中 ， 歐盟十溴二苯醚 被 列入豁免清單 ， 而中國恰恰是十溴二苯醚 的 生 產(chǎn) 大國 ， 目前年產(chǎn)能已達 50 kt， 實際年產(chǎn)量約 25 kt。 在考慮的解決方案中 ， 聚合型溴系阻燃劑是其中 的一 種。在某種程度上 講，十 溴二苯醚阻燃劑的性價比優(yōu)勢在減弱 ， 聚合型溴系阻燃劑將會展現(xiàn)出發(fā)展前景。要想徹底解決著色劑中的重金屬問題 ， 就必須開發(fā)穩(wěn)定性能優(yōu)異的有機著色劑 ， 以替代無機著色劑。 中國臺灣的一些公司已經(jīng)通過更換催化劑 ， 開發(fā)出 TinFree 的抗氧劑 ， 如長春集團和中宏化工的 10 107 1098 等產(chǎn)品均已實現(xiàn)無錫化。砷元素主要來源于玻璃纖維。該裝置的建設(shè)旨在滿足該地區(qū)的 市場 需求 ，并 于 2020年中期投運。此外 ， 它們在橡膠和醫(yī)藥工業(yè)中 被 用作脫模劑。相應(yīng)的 DINP(鄰苯二甲二異壬酯 )、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯 )和 DNOP(鄰苯甲酸二辛酯 )也限制在兒童玩具和服裝以及所有可能被 攝 入口中的物品中使用。有短酯鏈 (小于 C9)的鄰苯二甲酸酯已被懷疑對人體 健康 有不良影響 ， 并自2020 年 9 月起不允許在兒童用玩具 和 個人護理產(chǎn)品中應(yīng)用。加 上 有這種塑劑得到的 PVC 比含有鄰苯二甲酸酯的材料更勻滑且透明 ， 且遷移 性質(zhì)也更好 ，所以 這種新的增塑劑在諸如膠粘或密封劑的應(yīng)用中 ， 也適用作為苯甲酸酯類的 BBP 替 代 品。 現(xiàn) 在 ， 已經(jīng)開發(fā)出 15 種不同的異雙脫水山梨糖醇增塑劑 ， 實驗室規(guī)模 (100 g)、公斤級規(guī)模 (5 kg)以及放大到 2050 L 規(guī)模。 據(jù)介紹 ， 由 2丙基庚醇原料生產(chǎn)的新型鄰苯二甲二丙基庚酯增塑劑與傳統(tǒng)直鏈增塑劑相比 ， 其性能更 優(yōu) 異 ， 巴斯夫 公司 已在歐洲投產(chǎn)該產(chǎn)品。 鄰苯二甲酸酯增塑劑是基于雙酯的環(huán)己烷二羧酸。 巴斯夫公司于 2020 年 11 月底宣布 ， 將擴增 其 在德國路德維希港的高級羰基醇生產(chǎn)能力 80 kt， 達到總量 390 kt/a， 新增能力將主要用于生產(chǎn)增塑劑 ， 于 2020年第一季度底投運。隨著 2020 年帕薩迪納地區(qū)增塑劑生產(chǎn)平臺的構(gòu)建 ， 醇類生產(chǎn)裝置成為該公司新的主力增塑劑 PalatinolDPHP(2丙基庚基鄰苯二甲酸酯 )的生產(chǎn)基礎(chǔ)。ThermChek RC215P 是一種被設(shè)計為代替鉛的 Ca/Zn熱穩(wěn)定劑 ， 用于在高溫下要求長期濕電性能的電線和電纜中。對于要求高的應(yīng)用 ， RC255L 顯示 出 優(yōu)良的初期顏色保持和長期動態(tài)穩(wěn)定性 ； RC335L 用于增塑溶膠和地面材料 ， 苯酚含量非常低 ， 有于用戶保持室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。德國南方化學(xué)公司將使其位于德國斯堡的 Sorbacid 和 Hycite 品牌水滑石 PVC 助劑生產(chǎn)能力 擴 大 2 倍。該光穩(wěn)定劑可用于 PP、 PS 和丙烯腈共聚體 (包括 ABS)等塑料中。 3..4 阻燃劑 市場 阻燃防火對于塑料制品及配件具有十分重要的意義 。價值較低的三水合鋁應(yīng)用面較寬 ， 是數(shù) 量 最大的阻燃劑 ， 但增長 速度 較慢。 Freedonia 集團最新發(fā)布的研究報告稱 ， 材料防燃的需求將使阻燃劑以年均3%的需求速率遞增 ， 2020 年將達到 億英鎊。有些數(shù)量較少的阻燃劑如氫氧化鎂預(yù)計也將快速增長 ， 它們在聚丙烯和工程樹脂中正在有較多的應(yīng)用。這一行業(yè)對阻燃劑需求的增長預(yù)計在線纜產(chǎn)品應(yīng)用中 ， 將從前 5 年的下降態(tài)勢而轉(zhuǎn)向上升態(tài)勢。 發(fā)展趨勢 市場日趨國際化 目前阻燃劑市場正逐步國際化 ， 一 個國家或地區(qū)的 阻燃法規(guī)往往會對全球產(chǎn)生影響。尤其是發(fā)達國家 ， 鹵素阻燃劑的發(fā)展呈波浪式緩慢增長 ， 而無鹵阻燃劑、特別是氫氧化鋁和氫氧化鎂等無機阻燃劑發(fā)展迅速。由于人們對使用溴系阻燃劑十分審慎 ， 給其發(fā)展前景蒙上陰影。 溴系阻燃劑是當(dāng)前廣受歡迎、性能優(yōu)異并且性價比 相 對合理的品種 ， 而由于環(huán)保方面的要求 ， 此類產(chǎn)品的 爭執(zhí) 日益增多 ， 有些國家都在計劃限制溴系阻燃劑的使用。 2020 年出臺的 RoHS， 多溴二苯醚 被 列入電子電氣產(chǎn)品限用有害物質(zhì)名單。這一決定是基于對十溴二苯醚所 作 的一項風(fēng)險評估報告 ， 結(jié)論是十溴二苯醚對人體健康和 環(huán) 境無風(fēng)險、無危害 ， 無需采取進一步措施來降低實際應(yīng) 用 中對消費者造成的風(fēng)險。 新產(chǎn)品 雅保公司的阻燃劑產(chǎn)品 Antiblaze V6 具有低燒芯的 性 能。 除阻燃性能外 ， 選擇最好的阻燃劑要考慮的主要因 素 是揮發(fā)物排放量。 雅保公司于 2020年 11月開發(fā)出了新一代精細(xì)沉淀 法氫氧化鋁 (ATH)阻燃劑 ，具有更強的熱穩(wěn)定性、更優(yōu)異的電氣特性、更低的混合粘度以及更高的體積密度 ，從而有利于用戶生產(chǎn)出更好的電線電纜等產(chǎn)品。不管是用于聚苯乙烯、聚烯烴還是聚氯乙烯制成的電線電纜、絕緣泡沫 ， 該阻燃劑都有獨到的表現(xiàn)。 目前許多阻燃劑因為有毒副作用而正在逐步停止使用 ， 如五溴聚苯醚和八溴聚苯醚。據(jù)介紹 ， 這兩類新型阻燃劑在明顯改善阻燃效果的同時 ， 保持了Firemaster550 系列的物理性能、高防焦性和良 好的環(huán)保特性。 科聚亞公司還向市場推出了 Firemaster 800 的新型 阻 燃劑 ， 這種應(yīng)用于彈性聚氨酯泡沫的新產(chǎn)品 ， 比該公司 之 前推出的 Firemaster 550 提高 20%的效能。該產(chǎn)品的初期市場是用于塑料的阻燃劑 ，它 是 透明的高流動性特種聚合物。 荷蘭帝斯曼公司推出其最新的環(huán)保型阻燃劑 Melpur200， 它適用于玻璃纖維填充聚酰胺 66 的無鹵阻燃劑 。 由美國科聚亞公司持股 49%和沙特 AlZamil 公司 控 股 51%組建的中東塑料添加劑合資企業(yè)海灣穩(wěn)定劑公 司， 在 2020 年生產(chǎn)能力擴增 35%。該公司的 ANOX NDB 產(chǎn)品應(yīng) 用 于聚烯烴產(chǎn)品中作為抗氧劑和紫外光穩(wěn)定劑。而得到這一結(jié)果所需的添加劑濃度為一般情況下使用量的1/10。 IrgastabNA287 還有助于降低加工制品翹曲 ， 減少飛邊 ， 縮短加工成型時間和提高產(chǎn)量 ， 改進和提高 材料的剛性、抗沖擊性、硬度和熱變形溫度 ， 而機械性能的提高則能減薄最終制品壁厚和減輕質(zhì)量。 抗菌劑 市場 抗菌劑是具有抑制和殺菌性能的新型助劑 ， 通常在聚合物材 料中添加一種或者幾種特定的抗菌劑成分可以制得功能性新材料 ， 如抗菌塑料、抗菌纖維等 ， 其中塑料是抗菌劑應(yīng)用最廣領(lǐng)域。該市場仍將繼續(xù)快速增長 ， 而傳統(tǒng)抗菌劑正在被更多較為昂貴的環(huán)境友好型抗菌劑取代。日本已將今后發(fā)展的目光投向歐美國際抗菌產(chǎn)品市場 ， 預(yù)計海外市場將是國內(nèi)市場的 10 倍 ，他們也極大關(guān)注中國抗菌塑料近年來的迅猛發(fā)展 ， 紛紛搶灘中國市場。 主要品種及應(yīng)用研究 無機抗菌劑 無機抗菌劑是采用含有抗菌性金屬負(fù)載在一定載體上 ， 通過離子交換、吸附、合金化或者化合而成。中國建材研究院將納米 TiO2 用包覆劑進行處理 ， 有效提高了材料的光催化活性 ， 不僅在紫外線照射時具有較強的殺菌效果 ， 在微光下也具有較強殺菌作用 ，目前納米 TiO2 作為高效抗菌劑 ， 可應(yīng)用于衛(wèi)生潔具、水處理、抗菌建材和涂料等方面。 ① 沸石類抗菌劑 制備該類抗菌劑時 ， 交換工藝控制比較嚴(yán)格 ， 如果金屬水溶液濃度過大 ， 會在表面積銀顆粒而堵塞沸石孔道 ， 從而影響沸石的抗菌性能和表觀性能。近年來 ， 歐、美、日等國成功進行該類抗菌材料的商品化生產(chǎn)并取得較好效益 ， 其中代表產(chǎn)品為日本石硝子玻璃公司專利產(chǎn)品 WA