第十章極譜與伏安分析法-wenkub
2022-11-04 13:45:26 本頁(yè)面
【正文】 電極稱(chēng)之為 極化電極 ， 如滴汞電極，反之電極電位不隨電流變化的電極叫做理想的 去極化電極 ，如甘汞電極或大面積汞層。 由于 溶液靜止 ，電極附近的鉛離子在電極表面迅速反應(yīng)，此時(shí)，產(chǎn)生 濃度梯度 （厚度約 ），電極反應(yīng)受濃度擴(kuò)散控制。 （ 極譜定性的依據(jù) ） 22:11:05 3. 極譜曲線(xiàn)形成條件 (1) 待測(cè)物質(zhì)的 濃度要小 ， 快速形成濃度梯度 。 極化電極的電位隨外加電壓變化而變 ， 保證在電極表面形成濃差極化 。被測(cè)物質(zhì)具有去極化性質(zhì)：去極劑。D 擴(kuò)散系數(shù) (id)t 時(shí)電解開(kāi)始后 t 時(shí) ,擴(kuò)散電流的大小。則： (id)平均 每滴汞上的平均電流 (微安 )； n 電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)； D 擴(kuò)散系數(shù)； t 滴汞周期 (s)； c 待測(cè)物原始濃度(mmol/L)； m 汞流速度（ mg/s）； 擴(kuò)散電流方程： (id)平均 = I 原因 ， 汞滴滴落使溶液產(chǎn)生攪動(dòng) 。 (3)溫度影響 溫度系數(shù) +?C,溫度控制在 ?C范圍內(nèi)，溫度引起的誤差小于 1%。)0( oaaoaa cKcKi ???)6(/ aoa Kic ?得： oMMoO lnccnFRTEE aa???? ?22:11:05 在極譜波的中點(diǎn)，即： i =id / 2 時(shí)，代入上式，得： )7(lnMMO2/1 常數(shù)????aaKKnFRTEE??iiinFRTEEd ??? ln2/1iiinEE d ??? ln2/1時(shí)?即極譜波方程式； 由該式可以計(jì)算極譜曲線(xiàn)上每一點(diǎn)的電流與電位值。 產(chǎn)生的原因 ：分析過(guò)程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面積在不斷變化，因此充電電流總是存在，較難消除。 加強(qiáng)電解質(zhì)后，被測(cè)離子所受到的電場(chǎng)力減小。 22:11:05 選擇內(nèi)容： ?第一節(jié) 極譜分析原理與過(guò)程 principle and process of polarography ?第二節(jié) 極譜定性定量方法與應(yīng)用 qua
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