化工熱力學(xué)---第3章均相封閉系統(tǒng)熱力學(xué)原理及應(yīng)用-wenkub
2023-02-06 00:11:48 本頁(yè)面
【正文】 05:56:54 (b) 求 RR SH 110 31 60024 1 2706 510 ... rr ???73672209040172013900626750756042200830251241620610.T.dTdB.T..B.T.dTdB.T..B.rr.r.rr.r????????????? ?? ?09750736651090401870062651075600316011001.........dTdBTBdTdBTBPRTHrrrrrcR???????????????????????????? ?m o l/J....H R 1340641931480 9 7 501 ??????05:56:54 ???????? ???rrrRdTdBdTdBPRS 101 ?? ? 104907361870062031601 .....RS R ??????? ?Km o lJ...S R ?????? 87210314810490105:56:54 (c) 求 ΔH* 和 ΔS* ? ?? ? ? ?? ?m ol/J............RdTCH..TTP20564152731547331083791527315473210633115273154739671314810837910630319671336223154731527326321????????????????????????????????????? ?? ?? ?Km o l/J..ln.........ln...lnRdTT..T.RdPPRdTTCS..PPTTP???????????????????????????????????????????142212707314815273154732108379152731547363311527315473967131481270710837910633196712261547315273632121?05:56:54 (d) 求 RR SH22741131 . rr ??超出了普遍化維里系數(shù)使用區(qū)域，故采用普壓法 查圖 5606316203421010.RS.RS.RTH.RTHRRcRcR????????????????????????????????????? ?? ? 73156018706314626202270342102102....RSRSRS....RTHRTHRTHRRRcRcRcR??????????????????????????????????????????????? ?Km o lJ...Sm o l/J...HRR????????????381431487318582641931484622205:56:54 ? ?m o l/J.HHHHHH RRv3407685822056413402175421??????????? ????? ?? ?Km o l/J.....SSSSSS RRv???????????? ?27883814142287210647921 ???? ?Km o l/J.PVHU????????? ?32106102815010734076 3605:56:54 逸度與逸度系數(shù) 逸度及逸度系數(shù)的定義 S d TV d PdG ??對(duì)于理想氣體 , V=RT/P, 則 PdPRTdG i ?PR T ddG i ln?(恒 T) (恒 T) dPVdG ii ?(恒 T) 在恒溫下．將此關(guān)系式應(yīng)用于 1摩爾純流體 i 時(shí)，得 05:56:54 逸度系數(shù)的定義 Pf ii ??逸度與壓力具有相同的單位，逸度系數(shù)是無(wú)因次的。 *MMM R ??例如，對(duì)于焓和熵 **SSSHHHRR????05:56:54 理想氣體 dPPRdTTCdS P ????dTCdH P?? ? 將 T0和 P0下的理想氣體作為參比態(tài)，參比態(tài)的焓值和熵值分別用 H0* 和 S0*表示。 05:56:54 dPTVdTTCdSPP ??????????熵的計(jì)算通式 dPTVTVdTCdHPP ?????? ???????????焓的計(jì)算通式 如何導(dǎo)出 ? 05:56:54 焓的計(jì)算通式的推導(dǎo) ),( PTHH ?設(shè) 則有 dPPHdTTHdHTP?????? ????????? ???V d PT d SdH ??在 T不變化的情況下，將 兩邊同除以 dP VPSTPHTT??????? ????????? ??? PT TVPS ???????????????????又 代入上式 PPCTH ??????? ?? ??PT TVTVPH ??????????????????? dPTVTVdTCdHPP ?????? ???????????05:56:54 熵的計(jì)算通式的推導(dǎo) ),( PTSS ?設(shè) 則有 dPPSdTTSdSTP?????? ????????? ???V d PT d SdH ??在 P不變化的情況下，將 兩邊同除以 dT PP TSTTH ?????????????????? TCTTHTS PPP??????? ??????????? PT TVPS ?????????????????? Maxwell關(guān)系式 代入上式 ?dPTVdTTCdSPP ??????????05:56:54 0?????????????PRTPRTTVTVP理想氣體的焓計(jì)算通式 dTCdH P?? ??PRTV ??PRTVP??????????理想氣體的焓只是溫度的函數(shù)，與壓力或體積無(wú)關(guān) 05:56:54 理想氣體熵計(jì)算公式 PRTV ??PRTVP??????????dPPRdTTCdS P ?????理想氣體的熵只是溫度和壓力（體積）的函數(shù) 05:56:54 同理可以證得 dVTpdTTCdSdVpTpTdTCdUpTpTpVSTVUVVVVVTT???????????????????????????????????????????????????????自己推導(dǎo)，以 T、 V為自變量時(shí)，理想氣體的內(nèi)能和熵計(jì)算公式，并思考理想氣體的內(nèi)能和熵與溫度和壓力（體積）的關(guān)系。 05:56:54 真實(shí)氣體的熱容 p p pC C C? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?01,p p r r p r rC C T P C T P?? ? ? ? ?? ? ? ?01,ppCC?? 可以利用普遍化圖表或者普遍化關(guān)系式求得。 ? 對(duì)于有化學(xué)反應(yīng)的封閉體系，由于存在物種的變化，因而被視為開(kāi)放體系，因而以上公式不適用。 05:56:54 重點(diǎn)講授內(nèi)容 1 從均相封閉系統(tǒng)的熱力學(xué)基本關(guān)系出發(fā)，獲得熱力學(xué)函數(shù)（如 U、 H、 A、 G、 S、 CP和 CV等）與 p、 V 、 T之間的普遍依賴(lài)
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