【正文】 P B rB rB rB r + C O PHC H 3B rB rHH+(4)反應(yīng)機(jī)理 2oROH , 3oROH (SN1) ( C H 3 ) 3 C O H + P B rB rB rSN2 SN1 (CH3)3C+ + HOPBr2 (CH3)3CBr Br B r + C O PH 3 CC H 3B rB rC H 3H+4 與氯化亞砜的反應(yīng) （ 1） 反應(yīng)方程式 （ 2） 反應(yīng)機(jī)理 （請同學(xué)完成并討論） 該反應(yīng)的特點是：反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速率快，產(chǎn)率高，沒有副產(chǎn)物。 CH 3 C H C H 2 CH 2 CH 3 + H B r CH 3 C H C H 2 CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 C H C H 2 CH 3O H B r B r2 o 2 o , 氫重排( CH 3 ) 2 C H C H 2 O H + H B r (C H 3 ) 2 C H C H 2 B r + ( CH 3 ) 3 CBr1 o 3 o , 氫重排1 o 3 o , 碳重排( CH 3 ) 3 CCH 2 O H + H B r (C H 3 ) 2 CCH 2 CH 3B r排除離去基團(tuán)時，相鄰基團(tuán)所提供的幫助稱為鄰基參與。 1oROH負(fù)離子空阻小，溶劑化作用大。 工業(yè)乙醚常雜有少量乙醇，加入CaCl2可使醇從乙醚中沉淀下來。 一 物理性質(zhì) 二 光譜特征（參見第八章） 三 醇化物（結(jié)晶醇） 低級醇與一些無機(jī)鹽形成的結(jié)晶狀分子化合物稱之為 結(jié)晶醇， 也稱之為 醇化物。液態(tài)，形成氫鍵和氫鍵的解離均存在。甲醇的偶極矩為u=。 OR C H O HO H R C H O H 2 OH O C H 2 C H C H 2 O HO H C O HO HO HR H 2 O R C O O H乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 CH3COHCH3CH3第二節(jié) 醇的命名 一 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） 二 普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱 +醇） CH3 (C H 3 )2 C H O H甲基異丙基 甲醇 C H 3( C H 3 ) 2 C H C H O H異丙 醇 二級丁 醇 CH3CH2CHOH 三 系統(tǒng)命名法（命名原則參見第一章） ( C H 3 ) 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3O HC H 3 C H = C H C H 2 C H 2 O HC H 2 O HH O C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H OO HC O O HO HC l3戊烯 1醇 5,5二甲基 2己醇 3羥甲基 1,7庚二醇 5羥基己醛 3羥基 4氯環(huán)己甲酸 幾個實例 第三節(jié) 醇的結(jié)構(gòu)特點 1 大部分醇的羥基與 sp3雜化的碳原子相連。 乙醇 環(huán)己醇 環(huán)己甲醇 脂肪醇 脂環(huán)醇 脂環(huán)醇 C H 3 C H 2 O H O H C H 2 O HO HC H 2 O H苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 第一節(jié) 醇的定義和分類 一 定義 二 分類 三元醇 二 元 醇 一 元 醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H O HC H 3一級醇（伯醇） 二級醇（仲醇） 三級醇（叔醇） C H 2 = C H O H C H 3 C H OR C H = C O H R C H 2 C R 39。R 39。烯醇中的羥基與 sp2雜化的碳原子相連。 4 一般地說，相鄰兩個碳上最大的兩個基團(tuán)處于對交叉最穩(wěn)定，但當(dāng)這兩個基團(tuán)可能以氫鍵締合時，則這兩個基團(tuán)處于鄰交叉成為優(yōu)勢構(gòu)象。氣態(tài)或在非極性溶劑的稀溶液中，醇分子可以單獨存在。 MgCl2? 6CH3OH CaCl2 ? 4C2H5OH 注意 許多無機(jī)鹽不能作為醇的干燥劑。 一 醇反應(yīng)性的總分析 二 醇羥基中氫的反應(yīng) 三 碳氧鍵的斷裂，羥基被鹵原子取代 四 成酯反應(yīng) 五 氧化反應(yīng) 六 脫氫反應(yīng) 七 多元醇的特殊反應(yīng) 第五節(jié) 醇的反應(yīng) 一 醇反應(yīng)性的總分析 C OC HHH氧化反應(yīng) 取代反應(yīng) 脫水反應(yīng) 酸性（被金屬取代） 形成氫鍵形成 鹽 金 羊 二 醇羥基中氫的反應(yīng) 1 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 苯 ?乙醇 ?水=??（ ) 親核試劑 堿性試劑 2 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 強(qiáng)堿性試劑 親核性相對弱一些 3 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO 乙醇鎂 這兩個反應(yīng)在同一體系中完成。 3oROH負(fù)離子空阻大，溶劑化作用小。 鄰基參與 (CH3)3CCH2OH H+ ( C H3 ) 2 C C H 2C H 3O H 2+H2O 鄰基參與分子內(nèi) SN2 ( C H 3 ) 2 C C H 2C H 3+(CH3)2CCH2CH3 + Cl (CH3)2CClCH2CH3 C H 3O HC H 3HHB rC H 3C H 3B rB rHHHBr H OC H 3C H 3B rHH HBr CH 3CH 3BrBrHHCH 3CH 3BrBrHH+ C H 3C H 3HHB rH 2 O+H 2 OC H 3 C H 3B rH H+H+ C H 3 C H 3B r B rH HC H 3C H 3B rB rHH+（ dl） 2. 經(jīng)醇與磺酰氯反應(yīng)為中間階段來制鹵代烴 （ 1）磺酰氯的制備 C H 3 S O 2 C l + P O C l 3 + H C lC H 3 S O 2 O H + P C l 5? 對甲苯磺酸（ TSOH） 對甲苯磺酰氯（ TSCl） （ 2）磺酰氯的應(yīng)用 CHDC H 2 C H 2 C H 3ICHDO S O 2 C 6 H 5C H 3 C H 2 C H 2CHDO HC H 3 C H 2 C H 2C6H5SO2Cl NaI 丙酮 構(gòu)型保持 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 1oROH、 oROH 、都能與磺酰氯反應(yīng)。 醇制鹵代烴的方法選擇 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 濃 HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) ROH + SO Cl 2 RC l + SO 2 + H Clb .p . 7 9 o C四 成酯反應(yīng) 酯：醇與有機(jī)酸或含氧的無機(jī)酸的失水產(chǎn)物。） 醛 醛（會發(fā)生醇醛縮合付反應(yīng)，不用。