【正文】 00:52:55 結(jié)構(gòu) (3)確定過(guò)程 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(12)=5 a. δ δ — CH2CH3相互偶合峰 b. δ ，單峰烷基單取代 c. δ — CH2上氫，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連 COC H 2 O C H 2 C H 3C H 2 O COC H 2 C H 3a ba bAB哪個(gè)正確 ? 正確： B 為什么 ? 00:52:55 譜圖解析與結(jié)構(gòu) (4) 化合物 C8H8O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 9 8 7 6 5 4 3 10 00:52:55 結(jié)構(gòu) (4)確定過(guò)程 化合物 C8H8O2， ?=1+8+1/2(8)=5 δ =78芳環(huán)上氫，四個(gè)峰對(duì)位取代 ?δ δ= — 醛基上 氫， ?低 δ= CH3上 氫，低場(chǎng)移動(dòng)，與電負(fù)性強(qiáng)的元素相連： — O— CH3 正確結(jié)構(gòu)： CO HH 3 C OCO H00:52:55 四、聯(lián)合譜圖解析 （ 1） C6H12O 1700cm1, C=0, 醛 ,酮 3000 cm1, CH 飽和烴 兩種質(zhì)子 1： 3或 3： 9 CH3 ： C(CH3)9 無(wú)裂分，無(wú)相鄰質(zhì)子 00:52:55 譜圖解析 （ 2） C8H14O4 1700cm1, C=0, 醛 ,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm1, CH 飽和烴，無(wú)芳環(huán) 1．三種質(zhì)子 4： 4：６ ２．裂分，有相鄰質(zhì)子； ３． ?=(6H) 兩個(gè) CH3 裂分為 3,相鄰 C有 2H。 1. 譜圖解析（ 1） 00:52:55 譜圖解析（ 2 ） 質(zhì)子 a與質(zhì)子 b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個(gè)單峰。 不足之處： 僅能確定質(zhì)子（氫譜）。H4H2H33J5JCOH3C NHHX YH239。 磁等同例子： CHHH CHHFF CH 2C CHHHHHH三個(gè) H核 化學(xué)等同 磁等同 二個(gè) H核化學(xué)等同， 磁等同 二個(gè) F核 化學(xué)等同， 磁等同 六個(gè) H核 化學(xué)等同 磁等同 2. 磁等同 00:52:55 兩核（或基團(tuán)）磁等同條件 ①化學(xué)等價(jià) （化學(xué)位移相同） ②對(duì)組外任一個(gè)核具有相同的偶合常數(shù) （數(shù)值和鍵數(shù)） Ha， Hb化學(xué)等價(jià) ， 磁不等同 。 化學(xué)不等價(jià)例子 ： ⑴ 對(duì)映異構(gòu)體 C HO HC HH 3 C C H 3OHH 3 CH 3 C C H ( C H 3 ) 2 在手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)不等價(jià) 在非手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)等價(jià) 00:52:55 ⑵ 固定在環(huán)上 CH2的兩個(gè)氫化學(xué)不等價(jià)。 原因：相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）； 00:52:55 峰的裂分 峰的裂分原因 :自旋偶合 相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）； 多重峰的峰間距：偶合常數(shù)（ J）， 用來(lái)衡量偶合作用的大小。 00:52:55 影響化學(xué)位移的因素 4 苯環(huán)上的 6個(gè) ?電子產(chǎn)生較強(qiáng)的誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。 00:52:55 位移的表示方法 與裸露的氫核相比， TMS的化學(xué)位移最大，但規(guī)定 ?TMS=0， 其他種類氫核的位移為負(fù)值，負(fù)號(hào)不加。 在有機(jī)化合物中，各種氫核 周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為 化學(xué)位移 。在外磁場(chǎng)作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)于外磁場(chǎng)方向的感應(yīng)磁場(chǎng)，起到 屏蔽作用 ， 使氫核實(shí)際受到的外磁場(chǎng)作用減?。? H=（ 1 ? ） H0 ?： 屏蔽常數(shù)。 4．樣品管 ：外徑 5mm的玻璃管 ,測(cè)量過(guò)程中旋轉(zhuǎn) , 磁場(chǎng)作用均勻。掃場(chǎng)線圈。 氫核（ 1H）： T 共振頻率 60 MHz T 共振頻率 100 MHz 磁場(chǎng)強(qiáng)度 H0的單位： 1高斯（ GS） =104 T（ 特拉斯） 00:52:55 討論 : 在 1950年， Proctor等人研究發(fā)現(xiàn)：質(zhì)子的共振頻率與其結(jié)構(gòu)（化學(xué)環(huán)境）有關(guān)。 （ 2）不同原子核，磁旋比 ? 不同，產(chǎn)生共振的條件不同，需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度 H0和射頻頻率 ?不同。 共振條件： ?0 = ? H0 / (2? ) 00:52:55 共振條件 (1) 核有自旋 (磁性核 ) (2)外磁場(chǎng) ,能級(jí)裂分 。 36’ 相互作用 , 產(chǎn)生進(jìn)動(dòng) (拉莫進(jìn)動(dòng) )進(jìn)動(dòng)頻率 ? 0； 角速度 ?0； ?0 = 2? ?0 = ? H0 ? 磁旋比； H0外磁場(chǎng)強(qiáng)度； 兩種進(jìn)動(dòng)取向不同的氫核之間的能級(jí)差： ?E= ?H0 （ ?磁矩） 00:52:55 三、核磁共振條件 condition of nuclear magic resonance 在外磁場(chǎng)中，原子核能級(jí)產(chǎn)生裂分，由低能級(jí)向高能級(jí)躍遷，需要吸收能量。 當(dāng)置于外磁場(chǎng) H0中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)，有（ 2I+1） 種取向： 氫核（ I=1/2）， 兩種取向（兩個(gè)能級(jí)）： (1)與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù) ｍ ＝＋ 1/2。00:52:55 第八章 核磁共振波譜分析法 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振現(xiàn)象 nuclear magic resonance 三、核磁共振條件 condition of nuclear magic resonance 四、核磁共振波譜儀 nuclear magic resonance spectrometer 第一節(jié) 核磁共振基本原理 nuclear magic resonance spectroscopy。 (2)與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù) ｍ ＝－ 1/2。 能級(jí)量子化。 (3)照射頻率與外磁場(chǎng)的比值 ?0 / H0 = ? / (2? ) 00:52:55 能級(jí)分布與弛豫過(guò)程 不同能級(jí)上分布的核數(shù)目可由 Boltzmann 定律計(jì)算： 磁場(chǎng)強(qiáng)度 T； 25?C； 1H的共振頻率與分配比： ?????? ???????? ??????????? ??? kThkT EkT EENN jiji ?e x pe x pe x p兩能級(jí)上核數(shù)目差： ?105； M H 80 ? ???? B???共振頻率99 99 8 xp 1123634????????????????????????jiNN弛豫 (relaxtion)—— 高能態(tài)的核