過渡金屬碳環(huán)配體配合物-wenkub
2023-05-21 15:19:43 本頁面
【正文】 e( C H 3 C O ) 2 OC O C H 3C O C H 3C O C H 3C O C H 3++ +F eC p 2 F e n C 4 H 9 L iL iL in C 4 H 9 L i+ F eL i+ C 4 H 1 0金屬有機(jī)化學(xué) 金屬茂催化不對稱合成 ? 在當(dāng)前，不對稱合成是有機(jī)合成中最熱門的領(lǐng)域，催化不對稱合成則是不對稱合成中最具潛力的領(lǐng)域，金屬有機(jī)化合物的催化不對稱合成又是催化不對稱合成中最廣泛的一個(gè)研究領(lǐng)域，而金屬茂的催化不對稱合成是金屬有機(jī)催化不對稱合成中最新興、最活躍的研究前沿。 茂環(huán)不發(fā)生共軛二烯常有的 DielsAlder反應(yīng) ， 而易發(fā)生 — 系列芳香親電取代反應(yīng) 。 對于缺電子金屬茂夾心化合物 ， 為達(dá)到穩(wěn)定的 18電子結(jié)構(gòu) ， 需加配位體 ， 可得彎曲夾心化合物 ， 如下式 ， 其中 PD為戊二烯基： 這種構(gòu)型有利于 π重疊。 π鍵占主要成分的金屬茂，構(gòu)象異構(gòu)體大多數(shù)是交錯(cuò)型的。 相應(yīng)配位茂的 10個(gè)對稱性軌道為： e2g， e2u， elg， e1u， alg， a2u。但可以肯定，它也是一種典型的交錯(cuò)型結(jié)構(gòu)。也有覆蓋型的。它們絕大多數(shù)是 π配位，即形成夾心型結(jié)構(gòu)，考慮到結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和化學(xué)鍵的本質(zhì)，這些 π配位的夾心型金屬茂可分為五種類型： 彎曲夾心 夾心型 半夾心 或鋼琴椅式 多層夾心 開環(huán)夾心 金屬有機(jī)化學(xué) 上下兩個(gè)茂旋轉(zhuǎn)，形成一系列構(gòu)象，相對夾角為構(gòu)象角 α， α=0176。因此在半個(gè)世紀(jì)的進(jìn)程中，它發(fā)展為金屬有機(jī)化合物中最重要的一類化合物。金屬有機(jī)化學(xué) 第七章 過渡金屬碳環(huán)配體配合物 陜西師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 金屬有機(jī)化學(xué) 過渡金屬碳環(huán)配體配合物 環(huán)戊二烯的負(fù)離子，即環(huán)戊二烯基叫茂，記作 Cp— 。其應(yīng)用也得到廣泛而深入的開拓，尤其是在催化不對稱合成方面。 為 覆蓋型 ， α=36176。開環(huán)金屬茂的構(gòu)象比閉環(huán)金屬茂要豐富得多。這已由 1HNMR和 13CNMR所證實(shí)。 金屬與茂的軌道按對稱性相當(dāng) 、 能量相近規(guī)律相互作用 ， 形成金屬茂的分子軌道 ，下圖 6
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