過渡金屬碳環(huán)配體配合物-wenkub
2023-05-21 15:19:43 本頁面
【正文】 e( C H 3 C O ) 2 OC O C H 3C O C H 3C O C H 3C O C H 3++ +F eC p 2 F e n C 4 H 9 L iL iL in C 4 H 9 L i+ F eL i+ C 4 H 1 0金屬有機化學 金屬茂催化不對稱合成 ? 在當前，不對稱合成是有機合成中最熱門的領(lǐng)域，催化不對稱合成則是不對稱合成中最具潛力的領(lǐng)域，金屬有機化合物的催化不對稱合成又是催化不對稱合成中最廣泛的一個研究領(lǐng)域，而金屬茂的催化不對稱合成是金屬有機催化不對稱合成中最新興、最活躍的研究前沿。 茂環(huán)不發(fā)生共軛二烯常有的 DielsAlder反應 ， 而易發(fā)生 — 系列芳香親電取代反應 。 對于缺電子金屬茂夾心化合物 ， 為達到穩(wěn)定的 18電子結(jié)構(gòu) ， 需加配位體 ， 可得彎曲夾心化合物 ， 如下式 ， 其中 PD為戊二烯基： 這種構(gòu)型有利于 π重疊。 π鍵占主要成分的金屬茂，構(gòu)象異構(gòu)體大多數(shù)是交錯型的。 相應配位茂的 10個對稱性軌道為： e2g， e2u， elg， e1u， alg， a2u。但可以肯定，它也是一種典型的交錯型結(jié)構(gòu)。也有覆蓋型的。它們絕大多數(shù)是 π配位，即形成夾心型結(jié)構(gòu)，考慮到結(jié)構(gòu)特點和化學鍵的本質(zhì)，這些 π配位的夾心型金屬茂可分為五種類型： 彎曲夾心 夾心型 半夾心 或鋼琴椅式 多層夾心 開環(huán)夾心 金屬有機化學 上下兩個茂旋轉(zhuǎn)，形成一系列構(gòu)象，相對夾角為構(gòu)象角 α， α=0176。因此在半個世紀的進程中，它發(fā)展為金屬有機化合物中最重要的一類化合物。金屬有機化學 第七章 過渡金屬碳環(huán)配體配合物 陜西師范大學 化學與材料科學學院 金屬有機化學 過渡金屬碳環(huán)配體配合物 環(huán)戊二烯的負離子，即環(huán)戊二烯基叫茂，記作 Cp— 。其應用也得到廣泛而深入的開拓，尤其是在催化不對稱合成方面。 為 覆蓋型 ， α=36176。開環(huán)金屬茂的構(gòu)象比閉環(huán)金屬茂要豐富得多。這已由 1HNMR和 13CNMR所證實。 金屬與茂的軌道按對稱性相當 、 能量相近規(guī)律相互作用 ， 形成金屬茂的分子軌道 ，下圖 6
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