【正文】 （八）填料 ? 目的：降低成本，提高固含量，提高黏度，降低滲透 率，改善填充性能。用量為單體 重量的 ～ 5%。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲 基纖維素、聚丙烯酸鈉等。 （四） 乳化劑 ? 是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán) 構(gòu)成 ， 它可使互不相溶的油（單體） — 水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng) 穩(wěn)定、難以分層的乳液。 （三） 引發(fā)劑 ? 常用 過氧化物 作引發(fā)劑 。當(dāng)有少量氧化物存在 時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。 ? （ 2） 具有熱塑性 ， 耐熱性 差 。 ? PVAc乳液膠黏劑是水基膠黏劑，無污染，不燃 燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開始代替動(dòng)物膠。因烯類高聚物的 ? 種類不同，該類膠黏劑有很多品種。 第一節(jié) 聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑 ? 最低成膜溫度（ MFT)： ? 是指能使乳液形成 連續(xù) 透明薄膜的 最低溫度 。 優(yōu)點(diǎn) ： （ 1）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷 等有很強(qiáng)的粘合力； （ 2）能夠室溫固化，干燥速度快； （ 3）膠膜無色透明，不污染被粘物； ? （ 4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無害； ? （ 5）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)， ? 可達(dá) 1年以上。 ? 一 、 原料 ? 聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí) ， 除了單體 乙酸乙烯酯 外 ， 還需要分散介質(zhì) 、 引發(fā)劑 、 乳化劑 、 保護(hù)膠體 、 增塑劑 、 凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等 。 （二） 分散介質(zhì) ? 在乳液聚合過程中應(yīng)用最多的 分散介質(zhì) 是 水 。 用得較多的是過硫酸鉀 、 過硫酸銨 ， 也有用過氧化氫的 。 常用的乳化劑有 OP 烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸 鈉、油酸鈉等。 乙酸乙烯酯乳液聚合常采用 聚乙烯醇 作為保護(hù)膠體 . （六） 緩沖劑 ? 用以保持反應(yīng)介質(zhì)的 pH值。 （七） 增塑劑 ? 聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為 28℃ 。 分為有機(jī)及無機(jī)兩種。 ? 當(dāng)單體用量 、 溫度 、 引發(fā)劑等條件固定時(shí) ， 乳化 劑用量增加 ， 乳膠粒數(shù)目也就越多 ， 乳膠粒粒徑也 就越小 ， 這樣 ， 就可提高聚合反應(yīng)速度 ， 有利于得 到顆粒度較細(xì) 、 穩(wěn)定性好的乳液 。 ? 用 聚合度高 的聚乙烯醇可以得到黏度較大的乳液 。 ? 如果在醇解時(shí)留下一部分 乙?；?， 破壞了分子結(jié) 構(gòu)的規(guī)整性 ， 結(jié)晶性 就較小 ， 乳化作用也較好 ， 所以 用作乳化劑的聚乙烯醇都是這類 低醇解度 或 稱高乙酰 基的聚乙烯醇 。 ? （ 二 ） 引發(fā)劑用量的影響 ? 聚合反應(yīng)的速率 ? 聚合物的聚合度 （ 分子量 ） ? 引發(fā)劑用量多 ， 雖然增加了鏈游離基的數(shù)量 ， 但也 同時(shí)增加了鏈終止的機(jī)會(huì) ， 使 分子量降低 ， 從而影響乳 液的膠接強(qiáng)度 ， 因此在保證一定的聚合速率的前提下 ， 減少引發(fā)劑用量 ， 可以提高產(chǎn)品的聚合度 ， 得到高分子 量的產(chǎn)物 。 三 聚醋酸乙烯酯乳液膠黏劑的硬化過程 ? 聚醋酸乙烯酯乳液的 硬化 是通過將水分蒸發(fā)到 空氣中以及被多孔性被膠接物吸收 ， 在 高于 最低 成膜溫度 MFT時(shí) ， 各乳膠粒子中的分子相互滲透 ， 相互擴(kuò)散 ， 聚結(jié)為一體而成為連續(xù)透明的薄膜 。 四 聚乙酸乙烯酯乳液的改性 ? 聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠 ， 軟化點(diǎn)低 ， 且制 造時(shí)用 親水性 的聚乙烯醇作乳化劑和保護(hù)膠體 ， 因而 使它產(chǎn)生了最大的弱點(diǎn)： 耐熱性 和 耐水性差 。 ? 近年來 ， 采用較多的就是這種 內(nèi)加交聯(lián)劑 的方法 ， 用這種方法制得的共聚乳液 ， 在膠合過程中分子進(jìn)一 步交聯(lián) ， 而使膠層固化 。 ? 外加交聯(lián)劑 ： ? 即在聚乙酸乙烯酯 均聚乳液 中 ， 加入能使大分子 進(jìn)一步 交聯(lián) 的物質(zhì) ， 使聚乙酸乙烯酯的性質(zhì)向熱固性 轉(zhuǎn)化 。但這樣會(huì)降低膠膜的強(qiáng)度，并且增塑劑會(huì)遷 移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產(chǎn)生斷裂， 且成本有所提高。目前，國(guó)內(nèi)外研究得較多的是 醋酸乙烯 乙烯共聚乳液 (EVA)。 ? EVA乳液 具有較低的成膜溫度，機(jī)械性能好、 儲(chǔ)存性能穩(wěn)定等特點(diǎn)；另外， EVA膠膜具有較好的 耐 水 、耐酸堿性能，對(duì)氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。 它們?cè)诟邏合掠帽倔w聚合法制造 。 它們是熱塑性樹脂 ， 這些共聚物產(chǎn)品均為 水性乳液或分散體 。 ? 引入可交聯(lián)的丙烯酸 (AA)或者丙烯酸酯類單體， 能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產(chǎn)生空間障礙，而 增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。 有機(jī)硅改性中采用的有機(jī)硅大多是 聚硅氧烷 ，硅氧 烷中 SiO鍵的鍵能 (450kJ/mol)遠(yuǎn)大于 CO鍵能(345kJ/mol)和 CC鍵能 (351kJ/mol)，具有優(yōu)良的耐 候、耐熱、保光性和抗紫外光能力，同時(shí)有機(jī)硅表面能 較低，不易積塵，具有 抗沾污 性能。采用 PVA改性 的 方法可以保留 PVA的特點(diǎn)，制備的 PVAc乳液有良好的穩(wěn) 定性，具有較大的實(shí)用價(jià)值，是目前 PVAc乳液改性的主 要方向之一。 以聚 甲基丙烯酸作為保護(hù)膠體進(jìn)行 PVAc乳液聚合 ， 可使聚 甲基丙烯酸 75~80%吸附于 PVAc乳液粒子內(nèi)部 ， 因而 提高機(jī)械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性 。通過對(duì) A和 B的選優(yōu)復(fù)合，可使乳液具有種種特性。這種 復(fù)合乳液 的壓 剪強(qiáng)度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的 PVAc乳液。 1. 第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠黏劑 —— 丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑 ? 相對(duì)較新的一類膠黏劑。 ? 固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合， 單體 與 彈性體 之間不進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。 ? SGA從組成上講與 FGA基本相同，但是單體在聚合 過程中會(huì)與彈性體發(fā)生 化學(xué)反應(yīng) 。 ? SGA靠與固化劑進(jìn)行 化學(xué)交聯(lián) 而固化； ? TGA靠 紫外光 或電子束照射 引發(fā)自由基 聚合而固化。 ? ③ 二液可分別涂布，使用壽命不受限制。 ? ⑦ 可提高勞動(dòng)生產(chǎn)率，適用于流水線操作。 ? 雙主劑型 不用底劑，兩個(gè)組分 均為主劑 ，其中一 個(gè) 主劑 中含有 氧化劑 ，另一個(gè) 主劑 中含有促進(jìn)劑及助 促進(jìn)劑。 ? 穩(wěn)定劑 (提高膠液貯存穩(wěn)定性 )： ? 對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、吩噻嗪、 2， 6二叔丁 基 對(duì)甲酚等 。 多用環(huán)烷酸鈷 ) ? 溶劑 ：乙醇，丙酮，丁酮等 。 ? 1958年 ， Eastman Kodak公司正式推出了世界上 第一種 α— 膠 — Eastman 910。 美國(guó)的 Eastman Kodak公司以最早研制成功并大 規(guī)模生產(chǎn)氰基 丙烯酸酯膠黏劑而馳名。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)儀器的膠接。若未加以增粘，難用于充填性膠接。 CH2On C H 2(C N )C O O Rn C H 2 CC NC O O Rn＋ nH2O ＋ 堿性催化劑 C H 2 CC NC O O Rn加熱裂解