【正文】 5 1 0 1 . 1 2 0 2 3 . 5 9 4 4 1 0 1 . 8 1 4 1 0( 3 . 2 2 1 5 1 0 ) 1 0 . 3 9 1 0????? ? ? ? ??? ? ? ∴ 1lg ( )A p B T? ? ? ＝ ＋ 10310－ 3＝ 14 10lg 6Tp ?? ? ? (5)實(shí)驗(yàn)結(jié)論。 T/K 注意抽真空的方法，別忘記讀空氣大氣壓。待壓力穩(wěn)定后，從低真空測(cè)壓儀上讀取數(shù)據(jù)，用上述方法測(cè)定 6 個(gè)不同溫度時(shí)的異丙醇的蒸氣壓 (每個(gè)溫度間隔為 5K)在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，從氣壓計(jì)讀取測(cè)定時(shí)的大氣壓。 泵抽氣系統(tǒng)。 由上式可知，在一定范圍內(nèi)， 測(cè)定不同溫度下的飽和蒸氣壓，以 lgp對(duì) 1/T 作圖，可得一直線，而由直線的斜率可求出實(shí)驗(yàn)溫度范圍的液體平均摩爾汽化熱。外壓不同時(shí)，液體的沸點(diǎn)也不同。 二、實(shí)驗(yàn)原理 一定溫度下，在一真空密閉容器中，液體的蒸發(fā)很快與蒸氣凝結(jié)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，即蒸氣分子向液面凝結(jié)和液體分子從表面逃逸的速率相等。 (5)實(shí)驗(yàn)誤差分析 2 6 6 1 . 5 6 6 6 1 0 0 % 0 . 6 8 %6 6 1 . 5K K cK? ?? ? ? 3 6 6 1 . 5 6 5 7 1 0 0 % 0 . 6 8 %6 6 1 . 5K K cK? ?? ? ? 強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)報(bào)告書(shū)寫(xiě)：格式規(guī)范、字跡工整、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不得涂改、要有誤差分析。 強(qiáng)調(diào)移液管和滴定管的正確用法。 滴定反應(yīng)： I2+2Na2S2O3 = Na2S4O8+2NaI 三 、實(shí)驗(yàn)步驟 (1)按下表，將溶液配制于碘量瓶中。最終只能測(cè)得溶液中 I2+ KI3的總量。 7 化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 1．測(cè)定反應(yīng) KI+I2 ??KI3 的平衡常數(shù)及碘在四氯 化碳和水中的分配系數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。 C10H8(S)+12O2(9 ) 10CO2(9)+4H2O(l) 0 1 2 8 . 1 8( ) 9 3 8 9 ( 2 6 . 2 6 6 2 3 . 7 0 1 ) 5 2 0 2 . 9 8 60 . 5 9 3 3VnMQ W t tm? ? ? ? ? ? ? (KJ/mol) 裝樣前后必須要測(cè)試氧彈是否通路，否則無(wú)法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 用潔凈的小燒杯于電子天平上稱量 固體 NaOH，加水使之溶解，轉(zhuǎn)移至 500mL 細(xì)口瓶中，充分搖勻，用橡皮塞塞好，貼上標(biāo)簽備用。 壓片要壓實(shí)，注意不要混用壓片機(jī)。將其放入量熱計(jì)中，燃燒測(cè)其始末速度，求 W? 。 0( ) ( )VnQ C w w t t? ? ?。 若把 參加 反應(yīng) 的氣 體 和生 成氣 體 視 為理 想 氣體 ， 則pVQ Q nRT? ?? 。了解氧彈式熱計(jì)的原理、構(gòu)造和使用方法。 2．了解恒壓燃燒熱與恒容燃燒熱的差別和相互關(guān)系。若測(cè)得 pQ 或 VQ 中的任一個(gè)，就可根據(jù)此式乘出另一個(gè)。若水的比熱容 C＝ 1。一般因每次水量相同，可作為一個(gè)定量 W 來(lái)處理。 否通路，將稱好的棉線繞加熱絲兩圈后放入 坩堝底部，并將樣品片壓，在棉線上旋緊彈蓋，并再次檢查電極是否通路，將氧彈放在充氧架上，拉動(dòng)扳手充氧。 2．物質(zhì)燃燒熱的測(cè)定 （ 1）蔗糖燃燒熱測(cè)定，稱取 蔗糖代替苯甲酸，操作同上。 每個(gè)樣品測(cè)試完后，內(nèi)筒的水需要更換，水需要稱量。 （ 5）實(shí)驗(yàn)誤差分析 蔗糖標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓值為： 5645KJ 2．掌握常溫恒溫控制技術(shù) 。為了解決這個(gè)問(wèn)題，可在上述溶液中先加入四氯化碳，然后充分振蕩（ KI3和 KI 不溶于 CCl4），當(dāng)溫度壓力一定時(shí)，上述化學(xué)平衡及 I2在 四氯化碳和水層中分配平衡同時(shí)成立。 (2)將配好的溶液置于 25℃ 恒溫槽中，每隔 10min 振蕩一次，約 1h后，按列表取樣分析。 以免水進(jìn)入管中。 8 液體飽和蒸氣壓的測(cè)定 ——靜態(tài)壓 一、實(shí)驗(yàn) 目的 1．了解用靜態(tài)法（也稱等位法）測(cè)定異丙醇在不同溫度下飽和蒸氣壓的原理，進(jìn)一步明確純液體飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)心。此時(shí)，液面上的蒸氣壓力就是液體在此溫度的飽和蒸氣壓。通常把外壓為 101325Pa 時(shí)沸騰的溫度定為液體的正常沸點(diǎn)。 靜態(tài)發(fā)測(cè)液體的飽和蒸氣壓時(shí)調(diào)節(jié)外壓，以液體的蒸氣壓求出外壓，就能直接得到該溫度下的飽和蒸氣壓。打開(kāi)活塞 G，從低真空泵測(cè)壓儀上顯示壓差位4000~5300Pa，關(guān)閉活塞 G，注意觀察壓力測(cè)量?jī)x的數(shù)字變 化，如果系統(tǒng)漏氣，則壓力量?jī)x的顯示數(shù)值逐漸變小，這時(shí)應(yīng)分段認(rèn)真檢查，尋找漏氣部位，設(shè)法消除。 原始記錄 溫度 /℃ 25 30 35 40 45 50 壓強(qiáng) p1/KPa p2/KPa 大氣壓強(qiáng) /kPa 四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 (詳細(xì)列出計(jì)算步驟 ) (1)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理。 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，一定要嚴(yán)格控制溫度的準(zhǔn)確性。 答：通過(guò)對(duì)不同溫度下異丙醇飽和蒸氣壓的測(cè)定，了解到液體飽和蒸氣壓隨溫度的變化關(guān)系。從分析手冊(cè)上查出異丙醇的正常沸點(diǎn)作為真值，計(jì)算相對(duì)誤差。 相對(duì)誤差為 9 1 .1 5 8 2 .4 1 0 0 % 1 0 .6 2 %8 2 .4? ?? 9 蔗糖水解 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 1．了解旋光儀的結(jié)構(gòu)和測(cè)定旋光物質(zhì)旋光本領(lǐng)的原理，正確掌握旋光儀的使用方法。測(cè)定不同時(shí)間相應(yīng)的蔗 糖濃度，代入上式，即可求出該條件下反應(yīng)的速率常數(shù) k。 設(shè) 0c 為蔗糖溶液的起始濃度，旋光度 0? ， tc 為 t 時(shí)刻蔗糖溶液濃度，旋光度 t? 。 本實(shí)驗(yàn)蔗糖粘性大，一定要強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)衛(wèi)生問(wèn)題 。 4. 分別在第 1 40min 取反應(yīng)液 20mL，注入事先在冰水中冷確的試管中，當(dāng)溶液放出 10mL 時(shí)記為終止時(shí)間，然后分別測(cè)定其旋光度。 注意 0? 和 ??的測(cè)試方法。 25℃ 時(shí)， 單位 min1 1 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 2 76 .3 7 .0 2 .1k ???? 2 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 91 0 .5 5 .1 2 .1k ?? 3 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 4 21 5 .9 3 .4 2 .1k ???? 4 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 82 0 .1 2 .9 2 .1k ?? 5 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 53 0 .3 1 .6 2 .1k ???? 6 2 . 3 0 3 8 . 7 2 . 1l g 0 . 0 4 34 0 . 4 0 . 2 2 . 1k ??? 1 2 3 4 5 61 ( ) 0 . 0 3 76k k k k k k k? ? ? ? ? ? ? 35℃ 時(shí)， 單位 min1 1 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 1 0 16 . 7 2 . 7 5 3 . 4k ???? 2 2 .3 0 3 8 .7 3 .4lg 0 .0 8 11 2 .2 1 .1 3 .4k ?? 3 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 1 0 61 5 . 3 1 . 0 3 . 4k ????? 4 2 .3 0 3 8 .7 3 .4l g 0 .0 9 72 0 .3 1 .7 3 .4k ??? 5 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 0 7 63 0 . 4 2 . 2 3 . 4k ????? 6 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 0 9 14 0 . 7 3 . 1 3 . 4k ??? 1 2 3 4 5 61 ( ) 0 . 0 9 26k k k k k k k? ? ? ? ? ? ? (3) 根據(jù)公式 a21 1 211lg ( )2 .3 0 3Ekk R T T??計(jì)算反應(yīng)活化能。 (6) 誤差分析 旋光儀分辨率低 ，時(shí)間把握不準(zhǔn)確，實(shí)驗(yàn)中人為原因造成誤差。 二、實(shí)驗(yàn)原理 乙酸乙酯的皂化反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)，其反應(yīng)式為 CH3COOC2H5 + OH ==CH3COO + C2H5OH 設(shè)在時(shí)間 t 時(shí)生成物的濃度為 x ,則該反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式為： ( )( )dx k a x b xdt ? ? ?式中 a、 b乙酸乙酯和堿（ NaOH）的起始濃度 . K反應(yīng)速率常數(shù) . 若 a=b 則上式變?yōu)?2()dx k a xdt ?? 積分得1 ()xk t a a x?? ? 測(cè)出不同 t 時(shí)的 x 值，則可得出 k 值。由以上三式可得 00tLLxaLL?????????? 若乙酸乙酯與 NaOH 的起始濃度相等，則可得 01 ttLLk at L L??? ? 由實(shí)驗(yàn)測(cè)得 0L 、 L? 和 t 時(shí)的 tL 可計(jì)算速率常數(shù) k。 2 0L 的測(cè)定： 調(diào)節(jié)好電導(dǎo)率儀，測(cè)量數(shù)據(jù)直接通過(guò) A/D 轉(zhuǎn)換，由計(jì)算機(jī)程序控制繪制 0 ttLLLL??? t 的圖 3 L? 的測(cè)量： 將電導(dǎo)電極沖洗干凈，吸干后放入裝有 的大試管中，恒溫幾分鐘，開(kāi)始測(cè)試，計(jì)算機(jī)顯示 L? 的具體數(shù)值。 aa21 2 1aa111 6 .5 8 1 6 6 1 18 .0 5 8 8 9 2 8 .3 1 4 3 0 8 .1 2 9 8 .15 5 .0 9 k J/m o lEln k CRTEklnk R T TElnE? ? ???? ? ? ???????? ? ? ??????? (2) 實(shí)驗(yàn)結(jié)論： 通過(guò)對(duì) 25℃ 、 35℃ 條件下的 0L 、 L? 、 tL 值得測(cè)定，再由計(jì)算機(jī)作出 0 ttLLLL??? t 圖，得到了兩條傾斜的直線，由直線的斜率可計(jì)算出 k 值，分別為 k1=,k2=酯的皂化反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)得結(jié)論。 (3) 誤差分析： 首先，儀器有誤差。最后，電導(dǎo)率儀校正時(shí)，探頭電極沒(méi)有恒溫 25℃ 環(huán)境中。 3．學(xué)會(huì)用圖解法計(jì)算反應(yīng)的速率常數(shù)。因?yàn)樵诜纸膺^(guò)程中，反應(yīng)放出氧氣的體積在恒溫 恒 壓下正比于分解了的 H2O2的物質(zhì)的量。 (2) 外推法。 根據(jù)阿侖尼烏斯方程，在測(cè)得兩個(gè)以上 k 值時(shí)，可計(jì)算反應(yīng)的活化能 E∞。 三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 (1) 用移液管量取 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30％的 H2O2 溶液，放入100mL容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ％的 H2O2溶液。然后旋轉(zhuǎn)三通活塞 4，使系統(tǒng)與外界隔絕，降低水準(zhǔn)瓶，使量氣管與水準(zhǔn)瓶 液 位相差 10cm 左右，若保持 3min 不變，即表示不漏氣；否則應(yīng)找出系統(tǒng)漏氣的原因，并設(shè)法排除之。打開(kāi)電磁攪拌器 (不能打開(kāi)加熱開(kāi)關(guān) )，同時(shí)記錄反應(yīng)起始時(shí)間，旋轉(zhuǎn)三通活塞，使系統(tǒng)與大氣隔絕，每隔 1min 讀取量氣管讀數(shù) 1 次，共讀 18～ 20 組數(shù)據(jù)。 (2) 以 Vt－ 1/t 作圖，將直線外推至 1/t＝ 0 處，其截距為 V∞，并將其與加熱法求得的 V∞進(jìn)行比較、討論。 2．?dāng)?shù)據(jù)的正確處理，計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除同溫度下水的分壓。 二、實(shí)驗(yàn)原理 (1) 電導(dǎo)的定義為 11ΩL R ?? 。弱電解質(zhì)的離解度與摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系 mm?? ??? 。如果 R2， R3, R4全部已知，則可求出 R1值，選擇 34 1RR? ，則改變 R2 使其電橋平衡，故可知 R1＝ R2，從而測(cè)出電解池溶液的電阻 R1。再調(diào)節(jié) R2，使波形盡量為一直線，此時(shí)電橋達(dá)到平衡。 原始記錄 KCl 的電阻為 270Ω 濃度 (mol/L) 電阻 NaCl/Ω HAc/Ω 4600 11500 2400 8100 1170 5600 640 4000 330 2800 交流信號(hào)發(fā)射 R4 R2 R3 RX ～ 連接電路是本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵，了解示波器的用法 。m2m2 c/(mol 對(duì)于一個(gè)固定的電導(dǎo)電極，電極常數(shù) Lk L? ，而 m? 隨濃度而變，對(duì)于強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液 mmAc????? ，從 m? 與 c 的直線關(guān)系而求得 m?? ，而HAc 為弱電解質(zhì) m H A c m H C l m N a A c m N a C l? ? ? ?? ? ? ?? ? ?，離解度 mm?? ??? ，理解常數(shù) 21cK? ??? ?，因此測(cè)定不同濃度下的 m? 可求出離解度 α 和離解常數(shù)Kα。 3. 長(zhǎng)時(shí)間測(cè)平衡電阻，會(huì)使電阻值偏大。 二、實(shí)驗(yàn)原理 原電池由兩個(gè) “半電池 ”組成，每一個(gè)半電池中有一個(gè)電極和相應(yīng)的溶液。 通過(guò)對(duì)電