【正文】 上海市高等教育自學考試中藥學專業(yè)（本科段）（C100802）中藥化學（03038）自學考試大綱上海中醫(yī)藥大學自學考試辦公室編 上海市高等教育自學考試委員會組編2012年版Ⅰ、課程性質(zhì)及其設置的目的和要求一、課程的性質(zhì)與設置的目的《中藥化學》是一門結合中醫(yī)藥基本理論，運用現(xiàn)代科學技術，特別是運用化學及物理學的理論和方法研究中藥化學成分的學科。通過學習使學生能掌握中藥中所含化學成分或有效成分的結構類型、理化性質(zhì)、提取、分離、檢識的基本理論和操作技能；熟悉中藥所含有效成分的結構鑒定方法；為學好其它后續(xù)相關課程和就業(yè)后從事中藥現(xiàn)代化研究和研制新藥等奠定必要的基礎。二、課程的基本要求中藥化學是中藥學的重要組成部分。為此不僅要將中藥化學旳學習和其它化學的基礎理論和相關知識有機地結合起來，更要注意本學科知識的整體性和系統(tǒng)性，注意本課程各章節(jié)的特點及內(nèi)在聯(lián)系。本課程要求學生掌握中藥化學的基本知識、基本理論、基本技能，了解學科領域的新成果和發(fā)展動態(tài)，培養(yǎng)靈活運用、綜合分析和解決問題的能力，為今后從事中藥方面等工作打下堅實的基礎。三、與相關課程的關系中藥化學是中藥類專業(yè)的一門專業(yè)課，在中藥類專業(yè)整個課程體系中處于極其重要的地位。學好這門課程對于更好地理解和掌握其它專業(yè)課知識以及從事中藥的研究和生產(chǎn)具有非常重要的作用。也為今后從事中藥劑型改革、質(zhì)量控制和研究新藥等奠定必要的基礎。同樣，中藥化學的研究，在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)化中也處于極為特殊的地位和具有極其關鍵的作用。Ⅱ 課程內(nèi)容和考核目標第一章 緒論一、 學習目的與要求（一）掌握中藥化學的定義。（二）熟悉中藥化學的研究內(nèi)容。（三）了解學習中藥化學的目的意義。（四）了解中藥化學在本專業(yè)中所處的地位。（五）了解中藥化學的發(fā)展概況和研究方向。二、課程內(nèi)容第一節(jié) 中藥化學的研究對象和任務（一）中藥化學定義：中藥化學是一門結合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗，主要運用化學的理論和方法及其它現(xiàn)代科學理論和技術等研究中藥化學成分的學科。（二）中藥化學的研究內(nèi)容：研究的是中藥防治疾病的物質(zhì)基礎—中藥化學成分。主要研究中藥中具有生物活性或能起防病治病作用的化學成分，即有效成分的化學結構、物理化學性質(zhì)、提取、分離、檢識、結構鑒定或確定、生物合成途徑和必要的化學結構的修飾或改造，以及有效成分的結構與中藥藥效之間的關系等等。（三）中藥中的化學成分：中藥中的化學成分不一定都是有效成分；具有生物活性或能起防病治病作用的化學成分，即有效成分；有些化學成分不具有生物活性、也不能起防病治病的作用，這些化學成分被稱為無效成分；中藥中有效成分和無效成分的劃分是相對的。在中藥化學中，常將含有一種主要有效成分或一組結構相近的有效成分的提取分離部位稱為有效部位。第二節(jié) 中藥化學在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)化中的作用（一）中藥化學在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用1．闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎，探索中藥防治疾病的原理。2．促進中藥藥效理論研究的深入。3．闡明中藥復方配伍的原理。4．闡明中藥炮制的原理。（二）中藥化學在中藥產(chǎn)業(yè)化中的作用1．建立和完善中藥的質(zhì)量評價標準。2．改進中藥制劑劑型，提高藥物質(zhì)量和臨床療效。3．研制開發(fā)新藥、擴大藥源。第三節(jié) 中藥及天然藥物的有效成分研究概況與發(fā)展趨向（一）古代中國的醫(yī)藥化學同其它自然科學一樣，當時也居世界領先地位。（二）近代，直至新中國成立前，在西洋醫(yī)藥學急速發(fā)展的面前，中醫(yī)藥的發(fā)展處于停滯狀態(tài)，逐漸失去了一些領域中的優(yōu)勢。（三）從上世紀50年代起，特別是70年代后期，隨著我國中醫(yī)藥事業(yè)發(fā)展取得的顯著成績，中醫(yī)藥學引起了世人的高度重視。（四）目前中藥化學或天然藥物化學的研究已愈來愈得到世界各國政府和醫(yī)藥科技界的重視，研究思路更加注重以活性為指標，追蹤有效成分的分離，特別是國內(nèi)尤為重視建立符合中醫(yī)藥理論的活性指標，希冀從中藥或天然藥物中尋找出對目前嚴重危害或影響人類健康和生存的疾病確有療效的有效成分或藥物。三、考核知識點（一）中藥化學的定義和研究內(nèi)容。（二）有效成分、無效成分及有效部位。四、考核要求（一）中藥化學的研究對象和任務識記：中藥化學的定義及中藥化學的研究內(nèi)容。（二）有效成分、無效成分及有效部位 識記：有效成分、無效成分及有效部位的概念。簡單應用：有效成分和無效成分。第二章 中藥化學成分的一般研究方法一、學習目的與要求（一）掌握中藥有效成分的提取分離方法。（二）熟悉中藥化學成分類型。（三）熟悉中藥有效成分化學結構的研究方法。（四）了解一次代謝產(chǎn)物、二次代謝產(chǎn)物旳概念及二次代謝產(chǎn)物和中藥化學的研究對象旳關系。（五）了解中藥化學成分的主要生物合成途徑。二、課程內(nèi)容第一節(jié) 中藥化學成分及生物合成簡介（一）中藥化學成分類型：主要有糖類、苷類、醌類、苯丙素類、黃酮類、萜類和揮發(fā)油、生物堿、甾體類、三萜類化合物及鞣質(zhì)等類型，他們有各自的結構特征和基本性質(zhì)。（二）各類中藥化學成分的主要生物合成途徑 1. 一次代謝產(chǎn)物和二次代謝產(chǎn)物：按成分的生物合成途徑可分為一次代謝產(chǎn)物和二次代謝產(chǎn)物。一次代謝產(chǎn)物是每種植物中普遍存在的維持有機體正常生存的必需物質(zhì)。二次代謝是在特定的條件下，一些重要的一次代謝產(chǎn)物，進一步經(jīng)歷不同的代謝過程，生成生物堿、黃酮、萜類、皂苷等。二次代謝對植物維持生命活動雖不起重要作用，但往往反映植物科、屬、種的特征，且大多具有特殊、顯著的生理活性。因此，它們成為中藥化學的主要研究對象。2. 中藥二次代謝產(chǎn)物的主要生物合成途徑有乙酸丙二酸途徑（生成脂肪酸類、酚類、醌類等化合物）、甲戊二羥酸途徑（生成萜類、甾類化合物）、莽草酸途徑（生成具有C6C3及C6C1基本結構的化合物）、氨基酸途徑（生成生物堿類成分）以及復合途徑（生成查耳酮類、二氫黃酮），分別合成相應的中藥中化學成分。第二節(jié) 中藥有效成分的提取分離方法（一）中藥有效成分的提取方法1. 溶劑提取法：是實際工作中應用最普遍的方法，它是根據(jù)被提取成分的溶解性能，選用合適的溶劑和方法來提取。1）該方法的作用原理：溶劑穿透入藥材粉末的細胞膜，溶解溶質(zhì)，形成細胞內(nèi)外溶質(zhì)濃度差，將溶質(zhì)滲出細胞膜，達到提取目的。2）常用溶劑的分類：三類。即親脂性有機溶劑，親水性有機溶劑和水。3）常用溶劑極性由弱到強的順序：石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）水4）選擇溶劑的原則：相似相溶原理。5）選擇溶劑的標準：最大限度地提取所需要的化學成分。 溶劑的沸點應適中易回收。 低毒安全為標準。6）提取方法的種類：煎煮法、浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法，各提取法的優(yōu)缺點及應用特點。2．水蒸氣蒸餾法：用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分。如中藥中揮發(fā)油等的提取。3．超臨界流體萃取法（SFE） 1）超臨界萃取法特點：是一種集提取和分離于一體，又基本上不用有機溶劑的新技術。2）超臨界流體的種類：如CONHC2HCCl2FC7H16等，實際應用CO2較多。CO2超臨界流體對極性較低的化合物，如酯、醚、內(nèi)酯和含氧化合物易萃取；化合物極性基團多，如羥基、羧基增加，萃取較難。3）挾帶劑：是在被萃取溶質(zhì)和超臨界流體組成的二元系統(tǒng)中加入的第三組份，它可以改善原來溶質(zhì)的溶解度。4．其他方法：如升華法、組織破碎提取法、壓榨法、超聲提取法等。（二）中藥有效成分的分離精制方法1．溶劑法 1）酸堿溶劑法：利用混合物中各組分酸堿性的不同而進行分離。常用于中藥酸性、堿性或內(nèi)酯、內(nèi)酰胺成分的分離。2）溶劑分配法：是利用混合物中各組成分在兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的方法，常用于中藥化學成分初步分離。2．沉淀法 1）專屬試劑沉淀法：某些試劑能選擇性地沉淀某類成分。如雷氏銨鹽與生物堿類生成沉淀，可用于分離生物堿與非生物堿類成分以及水溶性生物堿與其他生物堿；膽甾醇能和甾體皂苷沉淀，可使其與三萜皂苷分離；明膠能沉淀鞣質(zhì)，可用于分離或除去鞣質(zhì)。2）分級沉淀法：在混合組份的溶液中加入與該溶液能互溶的溶劑，改變混合組份溶液中某些成分的溶解度，使其從溶液中析出?？捎糜诙嗵恰⒃碥盏鹊姆蛛x。3）鹽析法：在混合物水溶液中加入易溶于水的無機鹽，最常用的是氯化鈉，至一定濃度或飽和狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出或用有機溶劑萃取出來。如從三顆針中分離小檗堿。3．分餾法：利用混合物中各成分沸點的不同而進行分離，適用于液體混合物的分離。4．膜分離法：利用混合物中各成分的分子大小不同而進行分離。5．升華法：用于具升華性的成分的分離。如某些小分子生物堿、香豆素等。6．結晶法：是利用混合物中各成分在溶劑中的溶解度不同達到分離的方法。結晶法的關鍵是選擇適宜的結晶溶劑。7．色譜分離法 1）吸附色譜：是利用吸附劑對被分離化合物分子的吸附能力的差異，而實現(xiàn)分離的一類色譜。吸附劑旳種類和特點。2）凝膠過濾色譜（排阻色譜、分子篩色譜）：原理主要是分子篩作用，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達到分離目的。3）離子交換色譜：根據(jù)混合物中各成分解離度差異進行分離。4）大孔樹脂色譜：通過物理吸附有選擇地吸附有機物質(zhì)而達到分離的目的。一般來說，大孔樹脂的色譜行為具有反相的性質(zhì)，洗脫依次用水、濃度由低到高的含水甲（乙）醇溶液、甲（乙）醇。5）分配色譜：利用被分離成分在固定相和流動相之間的分配系數(shù)的不同而達到分離。分為正相色譜法（流動相的極性小于固定相極性）與反相色譜法（流動相的極性大于固定相極性）。第三節(jié) 中藥有效成分化學結構的研究方法（一）中藥有效成分化學結構研究的一般流程（二）中藥有效成分化學結構測定的方法1．理化方法 1）物理常數(shù)的測定：包括熔點、沸點、比旋度、折光率和比重等的測定。2）分子式的確定：目前最常用的是質(zhì)譜法。3）化合物的結構骨架與官能團的確定。2．波譜方法 1）紅外光譜（IR）：主要用于未知結構化合物功能基的確認、芳環(huán)取代類型的判斷等。2）紫外光譜（UV）：主要可提供分子中的共軛體系的結構信息，可據(jù)此判斷共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目。3）核磁共振譜（NMR）：提供分子中有關氫及碳原子的類型、數(shù)目、互相連接方式、周圍化學環(huán)境、以及構型、構象的結構信息。4）質(zhì)譜（MS）：確定化合物分子量、元素組成和由裂解碎片檢測官能團、辨認化合物類型、推導碳骨架。5）旋光光譜和圓二色譜6）X射線衍射法三、考核知識點（一）中藥化學成分類型。（二）中藥化學成分主要生物合成途徑。（三）中藥有效成分的提取方法。（四）中藥有效成分的分離方法。（五）中藥有效成分化學結構的研究方法。四、考核要求（一）中藥化學成分類型 識記：中藥化學成分的類型及各結構特征。 領會：各中藥化學成分的基本性質(zhì)。簡單應用：一次代謝產(chǎn)物和二次代謝產(chǎn)物。（二）中藥化學成分主要生物合成途徑 識記：①中藥化學成分的主要生物合成途徑；②各類中藥化學成分的生物合成途徑。（三）中藥有效成分的提取方法 識記：①中藥有效成分的提取方法和具體操作；②常用溶劑的性質(zhì)和極性大??；③常用吸附劑的種類。領會：①各提取方法的原理及特點；②吸附劑選擇原則。簡單應用：各提取方法適用范圍。綜合應用：①根據(jù)被分離成分的結構選擇合適的提取方法或操作；②根據(jù)被分離成分的結構選擇合適的提取溶劑或吸附劑。 （四）中藥有效成分的分離方法 識記：中藥有效成分的分離方法及具體操作。 領會：各分離方法的原理和特點。簡單應用：各分離方法的適用范圍。綜合應用：根據(jù)被分離成分的性質(zhì)選擇合適的分離方法和操作；②根據(jù)被分離成分的性質(zhì)選擇合適的柱分離方法和洗脫劑；③Rf值判斷。（五）中藥有效成分化學結構的研究方法識記：常用的波譜研究方法。領會：四種波譜測定法的主要用途。第三章 糖和苷類化合物一、學習目的與要求（一）掌握糖和苷類化合物的定義、結構和分類、理化性質(zhì)及檢識。 （二）熟悉糖和苷類化合物的提取分離。（三）了解糖和苷類化合物的結構研究。二、課程內(nèi)容第一節(jié) 糖類化合物（一）糖的定義：糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱。又稱為碳水化合物。（二）糖的生理活性：糖及其衍生物是中草藥的重要生物活性物質(zhì)之一，由糖衍生的各種苷類化合物，常為中草藥的有效成分。（三）糖的結構與分類：糖類物質(zhì)可根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖。1．單糖：不能再被簡單地水解成更小分子的糖，是糖類物質(zhì)的最小單位，也是構成其它糖類物質(zhì)的基本單元。1）一些常見的單糖和其衍生物，如阿拉伯糖、鼠李糖、葡萄糖、葡萄糖醛酸、洋地黃毒糖等。2）糖的絕對構型：在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的為D型，向下的為L型。3）端基碳原子的相對構型：當C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在環(huán)的同一側為β構型，在環(huán)的異側為α構型。2．低聚糖：由2～9個單糖通過糖苷鍵聚合而成的糖，能被水解為相應數(shù)目的單糖，又常稱為寡糖。1）代表性低聚糖，如蕓香塘等。2）還原糖和非還原糖：根據(jù)是否含有游離的醛基或酮基，將低聚糖分為還原糖和非還原糖。如蔗糖為非還原糖，槐糖、蕓香糖等為還原糖。3．多糖：一類由10個以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成的化合物，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，能被水解為多個單糖。1）代表物多糖及重要的生理活性。2）多糖性質(zhì)：已失去一般單糖的性質(zhì)，一般無甜味，也無還原性。第二節(jié) 苷類化合物（一）苷類旳定義：是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物，又稱為配糖體。苷中的非糖部分稱為苷元或配基。（二）苷類化合物生物活性：具有廣泛的生物活性, 是很多中草藥的有效成分之一。（三）苷類化合物的結構與分類1．苷類化合物的結構1）苷類的結構