農(nóng)藥及黃曲霉毒素的測(cè)定及安全處置(已修改)
2025-06-09 01:31 本頁面
【正文】 農(nóng)藥及黃曲霉毒素的測(cè)定及安全處置 天津市藥品檢驗(yàn)所 王杰 藥典情況 《 中國(guó)藥典 》 2022年版一部相關(guān)增修訂內(nèi)容 附錄 IX Q “農(nóng)藥殘留量測(cè)定法” ? 有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定法 ——保留 ? 有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測(cè)定法 ——新增 ? 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定法 ——新增 藥典附錄農(nóng)藥殘留量測(cè)定法 一、有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定 二、有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測(cè)定 三、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定 各國(guó)藥典的比較 檢測(cè)指標(biāo) ? 中國(guó)藥典： 24個(gè)單體 ? 歐洲藥典： 70種，約 110個(gè)單體 ? WHO： 40余種 ? 韓國(guó)藥典（公示）： 42種 檢測(cè)方法 ? 中國(guó)：氣相色譜，專屬性檢測(cè)器 ? 國(guó)外：氣相色譜，氣質(zhì)聯(lián)用 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（ 2022年 1月 1日起執(zhí)行） ? 有關(guān)農(nóng)殘測(cè)定法，大部分集中于GB/~203－ 2022 ? 涉及有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯等總計(jì)近 70種農(nóng)藥 ? 測(cè)定方法以氣相色譜為主，采用專屬性檢測(cè)器，但多采用填充柱 ? 部分標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容交叉 藥典與國(guó)標(biāo)農(nóng)殘測(cè)定方法比較： ? 均以氣相色譜法為主 ? 均采用高靈敏度的選擇性檢測(cè)器 ? 藥典采用毛細(xì)管氣相色譜法，國(guó)標(biāo)多采用填充柱氣相色譜法 ? 國(guó)標(biāo)中收錄的待測(cè)農(nóng)藥種類與品種數(shù)量多于藥典 農(nóng)藥殘留分析（ pesticide residue analysis）的特點(diǎn) 對(duì)待測(cè)樣品中微量農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性、定量分析。 ? 分析目的物含量低 ? 分析 目的物類型多，化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)差異很大 。 ? 樣品種類多， 基體和干擾成分各異 。 ? 方法要求 準(zhǔn)確、快速、靈敏、安全、簡(jiǎn)便 。 ? 對(duì)樣品的前處理和儀器性能要求越來越高。 αBHC PCNB pp`DDE δBHC βBHC γBHC op`DDT pp`DDD pp`DDT 一種紅參制品中 9種有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留分析 農(nóng)殘一般分析程序 前處理 儀器分析 預(yù)處理 農(nóng)殘分析 提取 凈化 濃縮 ECD、 FPD、 NPD GC HPLC GC/MS LC/MS EI、 CI 其它 UV、 FLD、 DAD 樣品收集 ESI、 APCI TLC、 CE 組成 極性 Jamp。W Restec 島津 聚甲基硅氧烷 非極性 DB1 Rtx1 CBP1 聚苯基甲基硅氧烷（ 5％苯基） 弱極性 DB5 Rtx5 CBP5 聚苯基甲基硅氧烷（ 50％苯基） 中等極性 DB17 Rtx17 14％腈苯基 86％甲基聚硅氧烷 中等極性 DB1701 Rtx1701 CBP10 6％腈苯基 94％甲基聚硅氧烷 中低極性 DB624 Rtx624 聚乙二醇（ PEG20M) 強(qiáng)極性 DBWax Stabilwax CBP20 色譜柱的選擇 原則：相似相溶 ? 非極性固定液 ? 極性固定液 ? 農(nóng)殘分析：中、低極性色譜柱最常用， DB5 檢測(cè)器： 電子捕獲檢測(cè)器（ ECD） ? 只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)有響應(yīng)，檢測(cè)靈敏度可達(dá)1 1014g/ml，對(duì)鹵素靈敏度按 FClBrI順序依次增高。 ? 防止空氣混入，影響穩(wěn)定性 ? 載氣及尾吹氣純度要求高 ? 操作溫度 250～ 300℃ ? 63Ni為管制的放射源 ? 在含有鹵素的有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留分析中獲得廣泛的應(yīng)用。 香港中成藥注冊(cè)農(nóng)殘檢測(cè)任務(wù) 檢測(cè)指標(biāo)： HCB、 а BHC、 γ BHC、 β BHC、 δ BHC、 七氯、 PCNB、五氯苯胺、 MPCPS、艾試劑、 氧化氯丹、環(huán)氧七氯、反式氯丹、順式氯丹、狄試劑、異狄試劑、 pp`DDE、 op`DDT、 pp`DDD、 pp`DDT 樣品提取與凈化 醋酸乙酯提取，無水硫酸鈉脫水后，過弗羅里硅土小柱，用乙醚－正己烷 (15:85)洗脫。 對(duì)照品（標(biāo)準(zhǔn)曲線） ～ 500ng/ml 色譜條件 測(cè)定柱 OV1701,驗(yàn)證柱 DB5 回收率 ～ ％， ～ ％（ 3水平， n=9) 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測(cè)定法 擬除蟲菊酯類殺蟲劑 仿天然除蟲菊素合成的化學(xué)殺蟲劑，具有天然 除蟲菊素的高殺蟲活性和易自然降解的特點(diǎn)，廣泛用于農(nóng)作物害蟲和衛(wèi)生害蟲的防治。 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： ? 含鹵素 ? 分子量較大 ? 結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易分解 ? 存在異構(gòu)體 分析條件 ? GCECD ? 色譜柱： SE54或者 DB5 GC－ ECD測(cè)定三種菊酯 線性范圍： 50、 200ng/ml 相關(guān)系數(shù)均 （氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯） 擬除蟲菊酯農(nóng)藥檢測(cè) 上：混合對(duì)照品 下：丹參樣品＋混合對(duì)照品 分別以具體農(nóng)藥為例，對(duì)其各個(gè)方面進(jìn)行介紹 首先以有機(jī)氯農(nóng)藥 滴滴涕 為例： 中文名稱 ：滴滴涕 （ p,p39。DDT） 。 英 文 名 稱 ： 2,2bis(4Chlorophenyl)1,1,1trichloroethane； p,p39。DDT。 別名 ： 2,2雙 (4氯苯基 )1,1,1三氯乙烷 。 分子式 ： C14H9Cl5。 分子量 ： 。 危險(xiǎn)標(biāo)記 ： 14(有毒品 )。 理化性質(zhì) 主要成分 ：乳劑 、 可濕性粉劑 、 粉劑和氣溶膠 。 外觀與性狀 ：白色或淡黃色粉末 。 熔點(diǎn) (℃ )： 107～ 109。 沸點(diǎn) (℃ )： 260。 穩(wěn)定性和反應(yīng)活性 ： DDT化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 ， 在常溫下不分解 。 對(duì)酸穩(wěn)定 ， 強(qiáng)堿及含鐵溶液易促進(jìn)其分解 。 當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)時(shí) ， 特別是有催化劑或光的情況下 ， p,p39。DDT經(jīng)脫氯化氫可形成 DDE。
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