紅外光譜解析ppt課件(2)(已修改)
2025-05-24 04:20 本頁面
【正文】 第三節(jié) 紅外光譜解析 一、官能團區(qū)和指紋區(qū) 官能團區(qū)： 4000~1300cm1（ 1350） 紅外光譜 ~ 指紋區(qū)： 1300~600cm1（ 1350~650） ~ 官能團區(qū)的特點： 各官能團的特征峰均出現(xiàn)在高頻區(qū) 官能團具有各自的特征吸收頻率 官能團區(qū)： XH的伸縮振動以及各種雙鍵 、 叁鍵的伸縮振動吸收峰出現(xiàn)的區(qū)域 ， 此區(qū)域內(nèi)峰較稀疏 ， 是鑒定工作最有價值的區(qū)域 。 指紋區(qū)：單鍵的伸縮振動以及多數(shù)基團的變形振動出現(xiàn)的區(qū)域。在此區(qū)吸收光譜復(fù)雜，對分子結(jié)構(gòu)的細(xì)微變化有高度敏感性，對于區(qū)別結(jié)構(gòu)類似的化合物很有價值。 指紋區(qū)特點 圖譜復(fù)雜，振動形式多 少數(shù)較強的具有特征性，其余的很難找到歸屬 依據(jù)基團的振動形式，分為四個區(qū)： 1． 4000 ? 2500 cm1 X— H伸縮振動區(qū) （ X=O， N， C， S） 2． 2500 ? 2022 cm1 三鍵，累積雙鍵伸縮振動區(qū) 3． 2022 ? 1300 cm1 雙鍵伸縮振動區(qū) 4． ＜ 1650 cm1 X— Y伸縮， X— H變形振動區(qū) 1． XH伸縮振動區(qū) （ 4000 ? 2500 cm1 ） 氫鍵區(qū) （ 1） OH 3700 ? 3200 cm1 確定 醇 ， 酚 ， 酸 在氣態(tài)或非極性溶劑濃度較小 （ 稀溶液 ） 時 ， 峰形尖銳 ，強吸收 （ 3700 ? 3500 cm1 ） ；濃度較大時 ， 發(fā)生締合作用 ， 峰形較寬 ， 移向低波數(shù)區(qū) （ 3450 ? 3200 cm1 ） 。 有機酸中羥基形成氫鍵能力更強 ， 甚至在相當(dāng)稀的溶液中都是以二分子締合形式存在 ， 在 3200 ? 2500 cm1 出現(xiàn)強而寬的吸收峰 。 （ 2） NH 3500 ? 3100 cm1 確定 胺，酰胺 胺和酰胺的 νNH 出現(xiàn)在 3500 ? 3100 cm1。峰強弱于 OH，峰形尖銳。 氨基締合時，吸收峰位移不顯著，向低波數(shù)位移一般不大于 100 cm1。 νNH吸收峰的數(shù)目與氮原子上取代基多少有關(guān) 伯胺和伯酰胺顯雙峰 ， 兩峰強度近似相等；仲胺為單峰；叔胺無 νNH 峰 。 31803350 sNHasNH ?? ，伯酰胺（雙峰）1 5 5 0~1 6 4 0NH?1 6 3 0~1 6 8 0OC ??雙CC??胺類的 IR吸收常受到干擾或者缺少特征吸收 （ 如叔胺 ） 。 惰性溶劑中通入干燥的氯化氫氣體 ， 使之生成胺鹽 。 胺鹽中的 νNH 具有寬而強的吸收帶 。 伯胺鹽在 3000 ? 2500 cm1（ νS） ， 仲胺鹽在 2700 ? 2500 cm1（ ν S） ， 叔胺鹽在 2700 ? 2500 cm1（ νS） ， 再根據(jù) 1600 ? 1500 cm1區(qū) NH的彎曲振動可區(qū)分仲胺鹽和叔胺鹽 （ 叔胺鹽在此區(qū)無吸收 ） 。 3000 cm1 以下 （ 3）飽和碳原子上的 — C— H — CH3 2960 cm1 ν aS 2870 cm1 ν S — CH2— 2930 cm1 ν aS 2850 cm1 ν S — C— H 2890 cm1 弱吸收 ν （ 4）不飽和碳原子上的 =C— H（ ? C— H ） 苯環(huán)上的 C— H 3030 cm1 =C— H 3010 ? 2260 cm1 ? C— H 3300 cm1 3000 cm1 以上 各類化合物 CH伸縮振動吸收位置 2. 2500 ? 2022 cm1 叁鍵和累積雙鍵伸縮振動區(qū) ⑴ RC ?CH 2140 ? 2100 cm1 RC ?CR’ 2260 ? 2190 cm1 R=R’ 時，無紅外活性 ⑵ RC ?N 2260 ? 2240 cm1 非共軛 2240 ? 2220 cm1 共軛 強度增加 氰基化合物 各類叁鍵和累積雙鍵伸縮振動吸收位置 3． 雙鍵伸縮振動區(qū) （ 2022 ? 1500 cm1 ） 各類雙鍵伸縮振動吸收位置 ⑴ RC=CR’ 1680 ? 1620 cm1 強度弱 ， R=R’（ 對稱 ） ， 無紅外活性 。 ⑵ 單核芳烴的 C=C鍵伸縮振動 （ 1650? 1626 cm1 ） 苯衍生物在 2022 ? 1650 cm1 ， 出現(xiàn) CH和 C=C鍵的面內(nèi)變形振動的泛頻吸收 （ 強度弱 ） ， 可用來判斷取代基位置 。
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