紫外分析的基本原理(已修改)
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【正文】 2022/5/28 第九章 紫外吸收光譜分析法 Ultraviolet Spectrometry, UV 第一節(jié) 紫外吸收光譜分析基本原理 Principles of UV 2022/5/28 一、紫外吸收光譜的產生 Formation of UV 紫外－可見吸收光譜：分子價電子能級躍遷。 波長范圍： 100800 nm. (1) 遠紫外光區(qū) : 100200nm (2) 近紫外光區(qū) : 200400nm (3)可見光區(qū) :400800nm 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ 可用于結構鑒定和定量分析。電子躍遷的同時，伴隨著振動轉動能級的躍遷 。帶狀光譜 。 2022/5/28 M + 熱 M + 熒光或磷光 ?E = E2 E1 = h? 量子化 ；選擇性吸收 用不同波長的單色光照射，測吸光度得吸收曲線，有最大吸收波長 ? max M + h? → M * 基態(tài) 激發(fā)態(tài) E1 （△ E） E2 2022/5/28 關于吸收曲線的幾點說明： ?①同一種物質對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應的波長稱為 最大吸收波長 λ max ?②不同濃度的同一種物質，其吸收曲線形狀相似 λ max不變。而對于不同物質，它們的吸收曲線形狀和 λ max則不同。 ?③吸收曲線可以提供物質的結構信息，并作為物質定性分析的依據(jù)之一。 2022/5/28 ?④ 不同濃度的同一種物質，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在 λ max處吸光度 A 的差異最大。此特性可作為物質定量分析的依據(jù)。 ?⑤ 在 λ max處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。 2022/5/28 ?物質分子內部三種運動形式： （ 1）電子相對于原子核的運動； （ 2）原子核在其平衡位置附近的相對振動； （ 3）分子本身繞其重心的轉動。 ?分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉動能級 ?三種能級都是量子化的，且各自具有相應的能量。 ?分子的內能：電子能量 Ee 、 振動能量 Ev 、轉動能量 Er 即 : E＝ Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 2022/5/28 能級躍遷 電子能級間躍遷的同時，總伴隨有振動和轉動能級間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動能級和轉動能級間躍遷產生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。 2022/5/28 說明： （ 1） 轉動能級間的能量差 ΔΕr： ～ ， 躍遷產生吸收光譜位于遠紅外區(qū)。遠紅外光譜或分子轉動光譜； （ 2
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