實(shí)例還原ppt課件(已修改)
2025-05-11 00:13 本頁面
【正文】 生物催化手性合成的反應(yīng)實(shí)例還 原 反 應(yīng) 生物催化的還原反應(yīng)在手性合成中有著重要的應(yīng)用。脫氫酶被廣泛用于醛或酮羰基以及烯烴碳 碳雙鍵的還原，這種生物催化反應(yīng)可使?jié)撌中缘孜镛D(zhuǎn)化為手性產(chǎn)物。 面包酵母脫氫酶 和 馬肝醇脫氫酶 能催化酮不對稱還原，其還原產(chǎn)物仲醇的對映體過量率接近 100%。第一節(jié) 輔酶的循環(huán)使用 氧化還原酶需要輔酶作為反應(yīng)過程中氫或電子的傳遞體。常用輔酶有 尼克酰胺嘌呤二核苷酸 NADH（nicotinamide adenine dinucleotide)又稱輔酶 Ⅰ （ Co Ⅰ) 和尼克酰胺嘌呤二核苷酸磷酸 NADPH（ nicotinamide adenine dinucleotide phosphate)又稱輔酶 Ⅱ （ Co Ⅱ) ，它們是氧化還原酶的主要輔酶。 80%的氧化還原以NADPH為輔酶。脫氫酶催化酮還原 脫氫酶能立體選擇性地將酮催化還原為手性仲醇，反應(yīng)過程中酶催化氫負(fù)離子從酮基的si 面或 re面進(jìn)攻將酮還原為手性 (R)— 或 (S)－仲醇。v一般來說，絕大多數(shù)酶催化反應(yīng)的立體選擇性可用 Prelog規(guī)則 進(jìn)行預(yù)測， 即根據(jù)底物的立體結(jié)構(gòu)， H從空間位阻小的方向進(jìn)攻酮基，形成構(gòu)象穩(wěn)定的優(yōu)勢中間體。S代表小基團(tuán)， L代表大基團(tuán)脫氫酶催化酮不對稱還原的 Prelog規(guī)則常用脫氫酶的特點(diǎn)v 酵母醇脫氫酶 (yeast alcohol dehydrogenase YADH)、 馬肝醇脫氫酶 (horseliver alcohol dehydrogenase HLADH)和 羥基甾體脫氫酶(hydroxysteroid dehydrogenase， HSDH)均有商品化供應(yīng)，它們催化酮還原反應(yīng)的立體選擇性遵循Prelog規(guī)則，一些微生物細(xì)胞 (如面包酵母 )作催化劑時(shí)也遵循此規(guī)則。 布氏熱厭氧菌醇脫氫酶 (TBADH)催化大分子酮還原時(shí)遵循 Prolog規(guī)則產(chǎn)生 (S)型醇，但催化小分子酮時(shí)則產(chǎn)物構(gòu)型相反。 也有一些微生物脫氫酶催化產(chǎn)生反 Prolog規(guī)則的 (R)— 型醇 ， 如乳桿菌屬的 Lactobacillus kefir醇脫氧酶，但這些酶很少有商品化供應(yīng)。常用脫氫酶的優(yōu)先底物結(jié)構(gòu)圖酵母醇脫氫酶 (yeast alcohol dehydrogenase YADH)、 馬肝醇脫氫酶 (horseliver alcohol dehydrogenase HLADH)和 羥基甾體脫氫酶 (hydroxysteroid dehydrogenase， HSDH)酵母醇脫氫酶v 酵母醇脫氫酶 (YADH)的底物專一性強(qiáng)，只有醛和甲基酮才能作為其底物 ， 而環(huán)狀酮和非甲基酮均不能作為它的
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