【正文】
1 第六章 金屬材料的耐腐蝕性能 第一節(jié) 純金屬的耐腐蝕性 一、純金屬的熱力學(xué)穩(wěn)定性 ? 熱力學(xué)穩(wěn)定性評(píng)價(jià)的是反應(yīng)的趨勢(shì)而不是反應(yīng)的速度。電化學(xué)腐蝕發(fā)生的可能性取決于腐蝕電池的電動(dòng)勢(shì)。 ? 根據(jù)金屬標(biāo)準(zhǔn)電極電位能近似判斷金屬的熱力學(xué)穩(wěn)定性:金屬的電位越負(fù),氧化劑的電位越正,金屬越易腐蝕 部分金屬存在幾種氧化方式,因此對(duì)應(yīng)不同的電極反應(yīng)存在不同的電位。 ? 對(duì) 實(shí)際體系 或 鈍化膜 等復(fù)雜體系不能用標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。 合金材料 熱力學(xué)數(shù)據(jù)不同。 (( 33 )) 中性無(wú)氧穩(wěn)定,中性無(wú)氧穩(wěn)定,酸性酸性 // 中性有氧不穩(wěn)定中性有氧不穩(wěn)定SnSn -- 4e4e ++ 0 .00 7 0 .00 7 CuCu -- 2 e 2 e ++ 0 .33 70 .33 7CoCo -- 3 e 3 e ++ 0 .41 80 .41 8CuCu -- e e ++ 0 .52 1 0 .52 1 PbPb -- 4 e 4 e ++ 0 .78 40 .78 4AgAg -- e + 0 .79 9e + 0 .79 9p H =7 Op H =7 O22+4 e + 5 V+4 e + 5 V(( 22 )中性介質(zhì)穩(wěn)定)中性介質(zhì)穩(wěn)定 (( 無(wú)氧無(wú)氧 )) ,酸性介質(zhì)不穩(wěn)定酸性介質(zhì)不穩(wěn)定CdCd -- 2 e 2 e -- 0 .40 20 .40 2MnMn -- 3 e 3 e -- 0 .28 30 .28 3CoCo -- 2 e 2 e -- 0 .27 70 .27 7NiNi -- 2 e 2 e -- 0 .250 .25MoMo -- 3 e 3 e -- 0 .200 .20SnSn -- 2 e 2 e -- 0 .130 .13PbPb -- 2 e 2 e -- 0 .12 60 .12 6WW -- 2 e 2 e -- 0 .110 .11FeFe -- 3 e 3 e -- 0 .03 7 0 .03 7 p H =0 : Hp H =0 : H+ + + e 0 .0V + e 0 .0V (( 55 )) 完全穩(wěn)定完全穩(wěn)定AuAu -- 2 e + 82 e + 8AuAu -- 4 e +1 .69 14 e +1 .69 1(( 44 )) 酸性有氧不穩(wěn)定酸性有氧不穩(wěn)定HgHg -- 2 e + 0 .85 42 e + 0 .85 4PbPb -- 2 e + 0 .98 72 e + 0 .98 7PtPt -- 2 e + 1 .192 e + 1 .19p H =0 Op H =0 O22+4 e +1 .23 V+4 e +1 .23 V根據(jù)根據(jù) pH =7pH =7 時(shí)時(shí) , :: E E H / H + H / H + = = -- 0 .41 4 V0 .41 4 V , E E O 2 / O HO 2 / O H= +0. 8 1 5 V= +0. 8 1 5 Vp H =0p H =0 時(shí),時(shí), : : E E H / H + H / H + = V= V , E E O 2 / O HO 2 / O H= + V= + V分組判斷金屬材料的腐蝕熱力學(xué)穩(wěn)定性分組判斷金屬材料的腐蝕熱力學(xué)穩(wěn)定性(( 11 )中性介質(zhì)不穩(wěn)定)中性介質(zhì)不穩(wěn)定LiLi -- e e -- 3 .04 V3 .04 VKK -- e e -- 2 .922 .92CaCa -- 2 e 2 e -- 2 .862 .86CeCe -- 3 e 3 e -- 2 .482 .48MgMg -- 2 e 2 e -- 2 .362 .36AlAl -- 3 e 3 e -- 1 .661 .66TiTi -- 2 e 2 e -- 1 .621 .62ZrZr -- 4 e 4 e -- 1 .521 .52TiTi -- 3 e 3 e -- 1 .211 .21MnMn -- 2 e 2 e -- 1 . 1 81 . 1 8NbNb -- 3 e 3 e -- 1 .101 .10CrCr -- 2 e 2 e -- 0 .910 .91ZrZr -- 2 e 2 e -- 0 .760 .76CrCr -- 3 e 3 e -- 0 .740 .74FeFe -- 2 e 2 e -- 0 . 4 40 . 4 4p H =7 : Hp H =7 : H+ + +e +e -- 0 .410 .41二、金屬的耐腐蝕性與元素周期表 ? 對(duì)于常見(jiàn)金屬,同一族中金屬熱力學(xué)穩(wěn)定性隨元素的原子序數(shù)增大而增加:如 Cu、 Ag、 Au ? 最易鈍化的金屬位于長(zhǎng)周期的偶數(shù)列的 Ⅳ 和 Ⅵ 族: Ti、 Zr、 Hf和 Cr、Mo、 W。 ? 活潑金屬位于第 Ⅰ 和 Ⅱ 主族: Li、 Na… 和 Be、 Mg… 三、影響純金屬耐腐蝕性的動(dòng)力學(xué)因素 ? 表面形成鈍化膜而轉(zhuǎn)為耐腐蝕:易鈍化金屬在