物理化學(xué)簡明教程第四版(已修改)
2025-01-28 09:17 本頁面
【正文】 物理化學(xué)電子教案 — 第四章 嚴(yán)格講，任何化學(xué)反應(yīng)既可以正向進(jìn)行，也可以逆向進(jìn)行，稱為 “ 對峙反應(yīng) ” 。 有些反應(yīng)逆向反應(yīng)的程度小到可以忽略不計的程度，稱為 “ 單向反應(yīng) ” 167。 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度 所有的對峙反應(yīng)進(jìn)行一定時間后，均會達(dá)到平衡狀態(tài)，此時反應(yīng)達(dá)到極限值，以 ξeq表示。若溫度和壓力保持不變， ξeq亦保持不變，即 混合物的組成不隨時間而改變，這就是化學(xué)反應(yīng)的限度 。 化學(xué)平衡是動態(tài)平衡。 2. 反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯自由能 以理想氣體反應(yīng)為例 ? A B ??0 ?1 ?* ,* ,* BmBAmA GnGnG ??**)1( BA ???? ???)( *** ABA ???? ?????? ?1t=0 1mol 0 A B 167。 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度 ?A??B?G eq??? ????iiim i x xxn R TG ln? ?BBAA xnxnRT lnln ??? ?0ln)1l n ()1(????? ????RTGGG nix??? ??? GG G會在某 ζ值時出現(xiàn)極小值，相應(yīng)的 ζ就是反應(yīng)的極限進(jìn)度 ζeq， ζeq越大，平衡產(chǎn)物越多， ζeq越小，平衡產(chǎn)物越少。 在一定溫度和壓力條件下，總吉布斯函數(shù)最低的狀態(tài)就是反應(yīng)系統(tǒng)的平衡態(tài)。 2. 反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯自由能 3. 化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程 理想氣體反應(yīng) BAHG bahg ???? ???平衡時代入將 )l n ( ???? PPRT iii ??? ? ? ?? ? ? ?? ????????????? BAHGBBaAhHgG bahgRTPPPpPPPP?????1ln得Aa+Bb gG+hH 167。 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度 ? ? ? ?? ? ? ??????KPPPPPPPPbBaAhHgG ?令稱 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) ，只是溫度的函數(shù)，無量綱 ????? ???? mrBAHG Gbahg ?????令稱反應(yīng)的 標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化 ，也只是溫度的函數(shù)，則 ?? KRTG mr ln???3. 化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程 ? ? ? ?? ? ? ? ? ????????????? BAHGBBaAhHgG bahgRTPPPpPPPP ????? 1ln反應(yīng)進(jìn)行到任一時刻 ? ? ? ?? ?? ?bBAhHGmrmr PPPPPPPPRTGG??????39。39。39。39。ln????得pmrmr QRTGG ln???? ?則? ? ? ?BAHGmr bahgG ???? ?????? ?代入將 ???? PpRT iii 39。ln??? ?? ?? ?? ? ,39。39。39。39。pbBAhHG QPPPpPPPP ?????令
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