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色譜學lectuppt課件(已修改)

2025-01-27 09:23 本頁面
 

【正文】 色譜學 第二講 2022年 9月 26日 2 2022年 9月 罪魁禍首: “假蛋白” 三聚氰胺 (Melamine) C3H6N6 3 結石機理 J. Am. Chem. Soc. 2022, 123, 75187533 4 色譜技術 為什么會被添加? 含氮量高、不易被發(fā)覺 為什么不易被發(fā)覺 ? 檢測方法有漏洞 如何來檢測? 5 6 (一)色譜流出曲線術語:分離與柱效, 定性與定量 相對保留值 ri,s 分離因子 α 分配系數(shù) K和分配比 k msccK ?1 分配系數(shù) msmmk ?2 分配比 (容量因子 )k k可直接從色譜圖上獲得。 ?組分及固定相一定時 ,溫度增加 ,K減小 ? 分配系數(shù) K與分配比 k的關系 smmmssmsVVkVmVmccK ????//分離因子 與 分配系數(shù) K及 分配比 k的關系 最早由 Martin等人提出塔板理論,把色譜柱比作一個精餾塔,沿用精餾塔中塔板的概念來描述組分在兩相間的分配行為,同時引人理論塔板數(shù)作為衡量柱效率的指標。 塔板理論 ( plate theory) (二)色譜理論 該理論假定: ( i) 在柱內一小段長度 H內 , 組分可以在兩相間迅速達到平衡 。 這一小段柱長稱為理論塔板高度 H。 ( ii) 以氣相色譜為例 , 載氣進入色譜柱不是連續(xù)進行的 , 而是脈動式 , 每次進氣為一個塔板體積( ΔV m) 。 ( iii) 所有組分開始時存在于第 0號塔板上 , 而且試樣沿軸 ( 縱 ) 向擴散可忽略 。 ( iv) 分配系數(shù)在所有塔板上是常數(shù) , 與組分在某一塔板上的量無關 。 為簡單起見,設色譜往由 5塊塔板( n= 5, n為柱子的塔板數(shù))組成,并以 r表示塔板編號, r=1, 2… ,n- l;某組分的分配比 k=1. 根據上述假定 , 在色譜分離過程中 , 該組分的分布可計算如下: 開始時,若有單位質量,即 m=1(例 1mg或 1μg)的該組分加到第 0號塔板上,分配平衡后,由于 k=1,即 ns=nm故 nm=ns=。當一個板體積( lΔV)的載氣以脈動形式進入 0號板時,就將氣相中含有 nm部分組分的載氣頂?shù)?1號板上,此時 0號板液相(或固相)中ns部分組分及 1號板氣相中的 nm部分組分,將各自在兩相間重新分配。故 0號板上所含組分總量為 ,其中氣液(或氣固)兩相各為 1號板上所含總量同樣為 .氣液(或氣固)相亦各為 。以后每當一個新的板體積載氣以脈動式進入色譜柱時,上述過程就重復一次 (見下表 )。 按上述分配過程,對于 n=5, k=1, m=1的體
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