【正文】 2. A為某芳香烴的衍生物，只含 C、 H、O三種元素，環(huán)上有兩個取代基。又已知 A的相對分子質(zhì)量為 150， A不能使 FeCl3溶液顯色，但可被新制 Cu(OH)2氧化為 B， B能濃硫酸存在和加熱時，發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)生成 C， C分子中有一個含氧的六元環(huán)。 (1)B分子中的含氧官能團 __________、 __________(填名稱 )； (2)寫出符合上述條件的 A的可能的結(jié)構(gòu) 式： ___________________________； (3)寫出任一一種 A與新制 Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式： 羧基 羥基 － CH2OH － CH 2CHO － CHO － CH2CH2OH (4)寫出任意一種 B生成的 C的結(jié)構(gòu) 簡式 : C:________________。 (1)寫出 C的結(jié)構(gòu)簡式 _____________。 (2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式 __________。 (3)寫出 G的結(jié)構(gòu)簡式 ________________。 (4)寫出反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式 __________。 (5)寫出反應(yīng)類型：④ ______⑦ ________。 (6)下列可檢驗阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是 _________。 (a) 三氯化鐵溶液 (b) 碳酸氫鈉溶液 (c) 石蕊試液 (1) (2) (3) (4) (5) 加成反應(yīng)、消去反應(yīng) (6) a 一、基本合成方法 (1)C=C的形成 ① 一元鹵代烴在強堿的醇溶液中消去 HX ② 醇在濃硫酸存在的條件下消去 H2O ③ 烷烴的熱裂解和催化裂化 (2)C≡C的形成 ①二元鹵代烴在強堿的醇溶液中消去2分子的 HX ② 一元鹵代烯烴在強堿的醇溶液中消去 HX ③ 實驗室制備乙炔原理的應(yīng)用 能否為二元醇脫水？ (3)鹵素原子的引入方法 ①烷烴的鹵代（主要應(yīng)用與甲烷） ②烯烴、炔烴的加成（ HX、 X2） ③芳香烴苯環(huán)上的鹵代 ④芳香烴側(cè)鏈上的鹵代 ⑤ 醇與 HX的取代 ⑥芳香烴與 X2的加成 (4)羥基的引入方法 ① 烯烴與水加成 ② 鹵代烴的堿性水解 ③ 醛的加氫還原 ④ 酮的加氫還原 ⑤ 酯的酸性或堿性水解 (5)醛基或羰基的引入方法 ①醇的催化氧化 ②烯烴的催化氧化 ③炔烴與水的加成 ④烯烴的臭氧氧化分解 (6)羧基的引入方法 ①醛的催化氧化 (醇的催化氧化） ②酯的水解 ③肽、蛋白質(zhì)的水解 ④ 苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化 (7)酯基的引入方法 ①酯化反應(yīng)的發(fā)生 ②酯交換反應(yīng)的發(fā)生 (8)硝基的引入方法 硝化反應(yīng)的發(fā)生 ①苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化 ②烷烴的催化裂化 ③烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化 3. 成環(huán)（信息題） (1)形成碳環(huán) 雙烯成環(huán) (2)形成雜環(huán) 通過酯化反應(yīng)形成環(huán)酯 二、常用推斷方法 1. 通式推斷法：具有相同通式的物質(zhì)類別可以歸納如下： CnH2n：烯烴 、 環(huán)烷烴 CnH2n2：炔烴 、 二烯烴 、 環(huán)烯烴 CnH2n+2O：醇 、 醚 CnH2nO：醛 、 酮 、 烯醇 CnH2nO2：羧酸 、 酯 、 羥醛 CnH2n6O：芳香醇 、 芳香醚 2. 化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法 化合物 C和 E都是醫(yī)用功能高分子材料，且有相同的元素百分組成，均可由化合物 A(C4H8O3)制得，如下圖所示， B和 D互為同分異構(gòu)體。 D C4H6O2 五原子環(huán)化合物 B C4H6O2 可使溴水褪色 E (C4H6O2)n C (C4H6O2)n A C4H8O3 具有酸性 試寫出：化學(xué)方程式 A→D ， B→C ，反應(yīng)類型 A→B ，B→C A→E ， A的另外兩種同分異構(gòu)體（同類別且有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡式： 及 . 濃硫酸 濃硫酸 一定條件 一定條件 答案為： A→D B→C nCH 2 =CHCH 2COHO[CH 2CH]CH 2 COOHnA→B 消去反應(yīng) B→C 加聚反應(yīng) A→E 縮聚反應(yīng) E的結(jié)構(gòu)簡式 : [O(CH2)3CO]n A的同分異構(gòu) : O CH 2 CHCOH HOC COHOHCH 3 O CH 3CH 33. 反應(yīng)物和生成物組成差分子量差法： 例 1. 已知 CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 乙酸 乙酸酐 R CH OH RCH=O+H2O OH 自動失水 現(xiàn)在只含 C、 H、 O的化合物 A─F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。 (1)在 A─F化合物中，含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是 ___________。 (2)寫出化合物 A和 F結(jié)構(gòu)簡式 _________。 A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,可跟金屬鈉反應(yīng)，放出氫氣 B可以發(fā)生銀鏡反應(yīng) C相對分子質(zhì)量為 190，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可被堿中和 F不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性 E不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性 D相對分子質(zhì)量為 106，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，被堿中和 乙酸酐 乙酸 選擇氧化 乙醇 H2SO4 乙酸 乙酸酐 乙醇 硫酸 選擇 氧化 解析：閱讀信息，我們可知，在乙酸、乙酸酐存在的條件下，酯化羥基，而在乙醇、硫酸存在的條件下酯化羧基，故含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是 BCEF。下面關(guān)鍵是通過分子量，建立 C和 D之間的聯(lián)系。若設(shè) A 中含 n個 OH， m個 CHO，有 M(A) B C, 同理有 M(A) D, 所以 M(A)+42n+16m=190。 M(A)+16m =106解之得 n=2，即 A 中含 2個 OH基，則 D中亦含有 2個 OH基和至少一個 CHO，所以 D中剩余片段的式量為 106?17?2?45=27, 組成 C2H3,故 D中不含 COOH, A中也沒有 COOH, A中有 2個 OH基，一個 CHO， 2個 OH基不能連在同一個 C上 , 所以可推出 +42n +16m +16m A的結(jié)構(gòu)簡式 : CH2OHCHOHCHO, F的結(jié)構(gòu)簡式 : COCH2CH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3 = O A 分子量 82的無支鏈的烴 H2\CO B 可發(fā)生銀鏡反應(yīng) Cu(OH)2 C可被堿中和 D分子量 202 無酸性 H2\催化劑 E 催化劑 F 高分子化合物 (C10H14O4)n (1)寫出 A─E的結(jié)構(gòu)簡式 : _____________。 (2)出 B和足量 Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式 (CH3)2 CHCOOR CH2=C(CH3) COOR H2\催化劑 RCH=CH2 RCH(CH3)CHO H2\CO 解析： 設(shè) A 為 CXHy,有 12X+Y=82,故 A 為 C6H10,據(jù)信息知 , D必為酯 , E必含 C=C且通過加聚得到高聚物 F,所以 E、 D也含 10個碳 ! 若 A含 n個 RCH=CH2結(jié)構(gòu) , M(A) B (含 6+n個碳其中有 n個 CHO) C(含6+n個碳其中有 n個 COOH) D(202). +16n +30n 與含 10(6+n)個碳的醇反應(yīng) A 只含一個 RCH=CH2結(jié)構(gòu) , 則 C 含 7個碳且為一元羧酸 . 故 C必和含 3個碳的醇酯化得到D, 但 202+18(82+30+16)=82,但分子量是 82 的醇不存在。若 A含二個 RCH=CH2結(jié)構(gòu) , 則 C 含8個碳且為二元羧酸 , 可和甲醇或乙二醇酯化 ,但 202+36(82+60+32)=64故應(yīng)是一分子 C和 2分子 CH3OH反應(yīng) . 所以 A是 CH2= CHCH2CH2CH=CH2 . B 是 OHCCH CH2CH2CHCHO C 是 HOOCCH CH2CH2CHCOOH CH3 CH3 CH3 CH3 D 是 CH3OOCCH CH2CH2CHCOO CH3 E 是 CH3OOCC= CHCH=CCOO CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 B和足量 Cu(OH)2反應(yīng) , 兩個 OHC都被氧化成 COOH，方程式略。 【 方法論壇 】 有機物推斷的思維方法一般有： ①（逆）順推法：以有機物結(jié)構(gòu)，性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，（逆）正向思維得出正確經(jīng)驗。 ② 分離法：根據(jù)題意，分離出已知條件與未知條件，再據(jù)已知條件對未知條件一一求解。 2. 化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法 化合物 C和 E都是醫(yī)用功能高分子材料，且有相同的元素百分組成，均可由化合物 A(C4H8O3)制得，如下圖所示， B和 D互為同分異構(gòu)體。 D C4H6O2 五原子環(huán)化合物 B C4H6O2 可使溴水褪色 E (C4H6O2)n C (C4H6O2)n A C4H8O3 具有酸性 試寫出：化學(xué)方程式 A→D ， B→C ，反應(yīng)類型 A→B ，B→C A→E ， A的另外兩種同分異構(gòu)體（同類別且有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡式： 及 . 濃硫酸 濃硫酸 一定條件 一定條件 答案為： A→D B→C nCH 2 =CHCH 2COHO[CH 2CH]CH 2 COOHnA→B 消去反應(yīng) B→C 加聚反應(yīng) A→E 縮聚反應(yīng) E的結(jié)構(gòu)簡式 : [O(CH2)3CO]n A的同分異構(gòu) : O C