【正文】 綠色化學(xué) 殺菌劑的歷史可追溯到 20世紀(jì) 20年代波爾多液的發(fā)明。這是一種以 3份硫酸銅、一份生石灰和 100份水配成的藍(lán)色溶液，已公認(rèn)為世界上第一個合成殺菌劑。繼之，杜邦公司于 1931年合成第一個有機(jī)殺菌劑福美雙。 20世紀(jì) 60年代，咪唑類殺菌劑合成成功并投入使用，如苯菌靈、甲基托布津、噻菌靈等，有的至今仍在使用。 殺菌劑 殺蟲劑 20世紀(jì) 40年代問世的第一代殺蟲劑是有機(jī)氯、有機(jī)磷殺蟲劑，其代表化合物為 DDT、 66艾氏劑、七氯等有機(jī)氯，對硫磷、特丁磷等有機(jī)磷。 第二代殺蟲劑為氨基甲酸酯類農(nóng)藥，如西維因等。 第三代殺蟲劑為除蟲菊酯，它源于植物除蟲菊，但光 穩(wěn)定性差。 20世紀(jì) 70年代，化學(xué)家們對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造，生產(chǎn)出一批在當(dāng)時為高效低毒的擬除蟲菊酯，如：氰氯菊酯、溴氯菊酯、氰戊菊酯等。 農(nóng)藥是指具有殺蟲、殺菌、殺病毒、除草等功能的化學(xué)藥物?，F(xiàn)代農(nóng)藥還包括植物生長調(diào)節(jié)劑。 1994年，美國環(huán)保局又將轉(zhuǎn)基因作物列入農(nóng)藥的范疇，并建立相應(yīng)法規(guī)及登記程序。 第三代農(nóng)藥也稱為昆蟲保幼激素一類農(nóng)藥。此類農(nóng)藥主要通過昆蟲自身蛻皮激素和保幼激素來控制幼蟲的成長過程。 如使其提前或延遲某一個生長階段的發(fā)生，避開或者錯開農(nóng)作物最易受到害蟲取食的時期，使害蟲無以為食； 或者使害蟲的某個生長階段恰逢不利的季節(jié)、氣候（低溫、干旱少雨），降低生長率。此外，可以利用人工合成的保幼激素使害蟲的生長發(fā)育紊亂，停留在幼蟲期，無法進(jìn)入性成熟期，不能繁殖后代。 第四代殺蟲劑為生物殺蟲劑，如蘇云金桿菌，于 20世紀(jì) 70年代末進(jìn)入市場。 20世紀(jì) 40年代， Tukey和 Celia Kirby等成功地合成和生產(chǎn)苯氧乙酸類除草劑，從此，對雜草的防治由人工進(jìn)入化學(xué)防治階段。 50年代，隨著氨基甲酸酯類殺蟲劑的出現(xiàn)，硫代氨基甲酸酯類除草劑也跟著進(jìn)入農(nóng)藥市場，如撲草滅、蘇達(dá)天、野麥畏、毒草胺、西瑪津、賽克津等，現(xiàn)在有不少產(chǎn)品仍占有一定的市場。 除草劑 60年代的除草劑有呋喃丹、涕滅威、氟滅靈、對草快、草滅平等，也出現(xiàn)二苯醚類除草劑。 70年代出現(xiàn)磺酰脲類除草劑甲磺隆、嘧磺隆、醚苯磺隆及氟嘧磺隆?；酋Ｄ蝾惓輨┗钚愿?，用量少，每公頃只需要 15～ 150克即可，目前仍為銷售量最高的除草劑。 農(nóng)藥的作用 農(nóng)藥的使用是農(nóng)業(yè)增產(chǎn)的重要因素，是解決世界上 60億人口溫飽問題的有力措施。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，世界谷物生產(chǎn)每年因蟲害損失 14%，病害損失 10%，草害損失 11%；我國的農(nóng)作物從種植到儲藏，因病、蟲、草、鼠的危害，糧食最少損失 10%～15%，棉花約 15%，水果、蔬菜 20%～ 30%。農(nóng)藥的使用可以挽回大部分的損失，在農(nóng)業(yè)抵抗病蟲害方面起著積極的作用。歷史上曾經(jīng)發(fā)生過很多次大災(zāi)害，如1845年由于馬鈴薯晚疫病大流行所造成的震驚 世界的愛爾蘭大饑荒， 1870～ 1880年間由于葡萄 霜霉病大流行所導(dǎo)致的法國葡萄種植業(yè)的崩潰以 及葡萄酒釀造業(yè)的倒閉，我國歷史上十多次由于 “南螟北蝗”造成的全國大饑荒等，都是由于缺乏 有效的防治手段的結(jié)果。 此外，殺蟲劑在疾病載體控制以及健康和生命保護(hù)的衛(wèi)生項(xiàng)目中也起著決定性的作用，如瘧疾問題中的瘧蚊的防治，農(nóng)藥挽救了世界各地?cái)?shù)以百萬計(jì)人的生命，而且今后還將如此。所以，農(nóng)藥也是最重要的對付饑餓和保護(hù)人類生命的武器之一。 然而，由于農(nóng)藥的毒性，其引起的負(fù)面影響也非常嚴(yán)重。 由于世界人口激增，糧食生產(chǎn)仍低于需求，在一些貧困國家，仍有很多人在挨饑受餓，平均每 秒就有一個人餓死。所以農(nóng)藥作為植物保護(hù)的重要手段，今后還是必要的。 農(nóng)藥引起的急性中毒 1983年禁用有機(jī)氯農(nóng)藥后，我國的農(nóng)藥向高效、低用量、低殘留的方向發(fā)展，但許多農(nóng)藥的毒性比有機(jī)氯農(nóng)藥強(qiáng)十倍乃至百倍。如有機(jī)磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥中相當(dāng)一部分是高毒和三致（致癌、致畸、致突變）的品種。由于農(nóng)民缺乏用藥知識和技術(shù)，個別使用者或不法經(jīng)營者漠視相關(guān)的管理法例和法規(guī)，由此而產(chǎn)生的急性中毒事故屢屢發(fā)生。 據(jù)世界衛(wèi)生組織（ WHO）對 19個國家的統(tǒng)計(jì)，全世界每年發(fā)生 50萬起農(nóng)藥急性中毒事故，涉及 200萬人，其中大約 4萬人死亡。每 10萬個接觸農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)人口中，每年有 6～ 79個發(fā)生農(nóng)藥中毒事故，且 %的急性中毒系由有機(jī)磷引起。 據(jù)統(tǒng)計(jì)， 1992～ 1996年間我國共發(fā)生農(nóng)藥中毒事故 247349例，死亡人數(shù)24612人。中毒原因和途徑多種多樣，有生產(chǎn)性中毒和投毒、自殺、誤服、誤觸中毒。此外，因食用被農(nóng)藥污染的農(nóng)副產(chǎn)品而中毒傷亡的事故也屢屢發(fā)生。我國每年因農(nóng)藥中毒的人數(shù)已占世界同類中毒傷亡事故的 50%，表明農(nóng)藥造成的人畜傷亡已成為急待解決的社會問題。 農(nóng)藥對土壤、農(nóng)作物的污染 半個多世紀(jì)以來由于農(nóng)藥的大量、大面積使用，不當(dāng)濫用，以及農(nóng)藥的不可降解性，已對地球造成嚴(yán)重的污染，并由此威脅著人類的安全。 1962～ 1971年，在越南戰(zhàn)爭中，美國向越南噴灑了 6434升落葉劑 — 2,4D（ 2,4二氯苯氧基乙酸）和 2,4,5T(2,4,5三氯苯氧基乙酸 )。在 2,4D和 2,4,5T中還含有劇毒的副產(chǎn)物二噁英類化合物。其結(jié)果是造成大批越南人患肝癌、孕婦流產(chǎn)和新生兒畸形。這證明了有機(jī)氯農(nóng)藥有嚴(yán)重的毒害作用。此后，美國和其他西方國家便陸續(xù)禁止在本國使用有機(jī)氯農(nóng)藥，我國也在 1983年禁止有機(jī)氯農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用 。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，中國每年農(nóng)藥使用面積達(dá) 頃次， 50年代以來使用的 666達(dá)到 400萬噸、DDT 50多萬噸，受污染的農(nóng)田 1330萬公頃。農(nóng)田耕作層中 66 DDT的殘留量分別為 106和 106；土壤中累積的 DDT總量約為 8萬噸。糧食中有機(jī)氯的檢出率為 100%，小麥中 666含量超標(biāo)率為 95%。 20世紀(jì) 80年代禁止生產(chǎn)和使用有機(jī)氯農(nóng)藥后，代之以有機(jī)磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥，但其中一些品種比有機(jī)氯的毒性大 10倍甚至 100倍，農(nóng)藥對環(huán)境的排毒系數(shù)比 1983年還高，而且，這些農(nóng)藥雖然低殘留，但有一部分與土壤形成結(jié)合殘留物，雖然可暫時避免分解或礦化，但一旦由于微生物或土壤動物活動而釋放，將產(chǎn)生難以估計(jì)的禍害。 農(nóng)藥對環(huán)境的污染 由于農(nóng)藥的施用通常采用噴霧的方式，農(nóng)藥中的有機(jī)溶劑和部分農(nóng)藥漂浮在空氣中，污染大氣；農(nóng)田被雨水沖刷，農(nóng)藥則進(jìn)入江河，進(jìn)而污染海洋。這樣，農(nóng)藥就由氣流和水流帶到世界各地，殘留土壤中的農(nóng)藥則可通過滲透作用到達(dá)地層深處，從而污染地下水。