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chapter8phasetransformation(已修改)

2024-10-28 16:11 本頁面
 

【正文】 Chapter 8 phase transformation 第八章 相變 基本概念 相變 :指在一定外界條件下,體系中發(fā)生的從 一相到另一 相 的變化過程。 應(yīng)用:相變可以控制材料的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。 相變開裂 :石英質(zhì)陶瓷 相變增韌 : 1)氧化鋯陶瓷 2)地磚:玻璃態(tài) “微裂紋擴展” 玻璃態(tài)+晶體態(tài) 晶體含量 ? ,強度 ? 狹義相變 :過程前后相的化學(xué)組成不變,即不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 如:單元系統(tǒng)中。晶體 I?晶體 II 廣義相變 :包括過程前后相組成的變化。 g ? L (凝聚、蒸發(fā) ) g ? S (凝聚、升華 ) L ?S (結(jié)晶、熔融、溶解 ) S1 ?S2 (晶型轉(zhuǎn)變、有序 無序轉(zhuǎn)變 ) L1 ?L2 (液體 ) A+ B?C 亞穩(wěn)分相 (Spinodal分相 ) 167。 7- 1 相變的分類 一、按 熱力學(xué) 分類 ? (P, T) 一級相變和二級相變 一級相變 : PPTTTTPP??????????????????????????????????212121?????? =)( S)(2121SVV???一般類型:晶體的熔化、升華; 液體的凝固、氣化; 氣體 的凝聚以及晶體中的多數(shù)晶型轉(zhuǎn)變等。 特 點: 有相變潛熱,并伴隨有體積改變 。 即: )(VS2121 21 21等壓膨脹系數(shù)===?????VS)()(2121熱容量等溫壓縮系數(shù)pp CC ?? ??結(jié)論 :無相變潛熱,無體積的不連續(xù)性,只有 Cp、 ?、 ?的不連續(xù)。 有 居里點 或 ?點 (二級相變的特征點 ) 普遍類型 :一般合金有序-無序轉(zhuǎn)變、鐵磁性-順磁性轉(zhuǎn)變、超 導(dǎo)態(tài)轉(zhuǎn)變等。 二級相變 :特點: 相變時兩相 化學(xué)勢相等 , 其一級偏微熵也 相等,而二級偏微熵 不等 。 T0 T C 特例 混合型相變 : 特點: 同時具有 一級相變 和二級相變 的特征 例如:壓電陶瓷 BaTiO3 有 居里點,理論上是 二級相變,但是 也有較小的 相變潛熱。 二級相變 實例 *二 、按 相變 方式分類 成核-長大型相變 :由程度大,但范圍小的濃度起伏開始發(fā)生 相變,并形成新相核心。 如結(jié)晶釉。 連續(xù)型相變 (不穩(wěn)分相 ):由程度小,范圍廣的濃度起伏連續(xù)長 大形成新相。 如微晶玻璃。 三、按 質(zhì)點遷移 特征分類 擴散型 :有質(zhì)點遷移。 無擴散型 :在低溫下進行,如:同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變、馬氏體轉(zhuǎn)變 四、按 成核特點 分類 均質(zhì)轉(zhuǎn)變 :發(fā)生在單一均質(zhì)中。 非均質(zhì)轉(zhuǎn)變 :有相界面存在。 五、按 成分、結(jié)構(gòu) 的變化分 重構(gòu)式轉(zhuǎn)變 位移式轉(zhuǎn)變 馬氏體轉(zhuǎn)變特點 : 1)相變前后存在習(xí)性平面和晶面定向關(guān)系。 2)快速??蛇_聲速 3)無擴散 4)無特定溫度: 溫度段 。 玻璃相變 分相 析晶 體積析晶 表面析晶 不均勻成核 均勻成核 亞穩(wěn)分相 167。 7- 2 析晶 一、析晶相變過程的 熱力 學(xué) 相變過程的不平衡狀態(tài)及亞穩(wěn)區(qū) A T P P/ Z V O X B C D E g s L 說明 :陰影區(qū)為 亞穩(wěn)區(qū) 原因 : 當(dāng)發(fā)生相變時,是以微小液滴或晶粒出現(xiàn),由于顆粒很小,因此其飽和蒸汽壓和溶解度 平面態(tài)蒸汽壓和溶解度,在相平衡溫度下,這些微粒還未達到飽和而重新蒸發(fā)和溶解。 結(jié)論 a、 亞穩(wěn)區(qū)具有不 平衡狀態(tài)。 b、 在亞穩(wěn)區(qū)要產(chǎn)生新相必須 過冷。 c、 當(dāng)加入雜質(zhì),可在亞穩(wěn)區(qū) 形成新相,此時亞穩(wěn)區(qū) 縮小。 在等 T, P下, ?G= ?H- T ?S ?H- T ?S= 0 ?S= ?H/T0 ? G=0 相變過程推動力 ?GT, P ? 0 (1) 溫度條件 0ST ???? -= HG? G?0 ?H, ? S不隨 T變化 0000TTH.)TH(TH????????TTG =-=討論: a. 若過程放熱, ? H0,則 ? T0, 即 T T0, 必須過冷。 , ? H0,則 ? T0, 即 T T0
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