【正文】 清華大學儀器分析培訓 儀器分析名詞解釋 介紹 ? 電化學分析法 ? 原子發(fā)射光譜法 ? 原子吸收光譜法 ? 紫外 — 可見光譜法 ? 紅外光譜法 ? 核磁共振波譜法 ? 氣相色譜法 ? 高效液相色譜法 ? 質(zhì)譜分析法 ? 其它儀器分析法 詞匯 ? 保留時間 retention time 被分離樣品組分從進樣開始到柱后出現(xiàn)該組分濃度極大值時的時間，也既從進樣開始到出現(xiàn)某組分色譜峰的頂點時為止所經(jīng)歷的時間，稱為此組分的保留時間，用 tR表示，常以分（ min）為時間單位。保留時間是由色譜過程中的熱力學因素所決定，在一定的色譜操作條件下，任何一種物質(zhì)都有一確定的保留時間，可作為定性的依據(jù)。 詞匯 ? 半峰寬 peak width at halfheight 又稱半寬度、半峰寬度、區(qū)域?qū)挾?、區(qū)域半寬度，是色譜峰高一半處的峰寬度，用 y1/2（或 W1/2）表示。半峰寬與標準偏差的關系為： 詞匯 ? 倍頻 overtune 基頻以外的其他振動能級躍遷產(chǎn)生的紅外吸收頻率統(tǒng)稱為倍頻。 v=0至 v=2的躍遷稱為第一個倍頻 2n，相應地 3n, 4n…… 等均稱為倍頻。 詞匯 ? 表面增強拉曼 SurfaceEnhanced Raman Scattering 簡稱 SERS。用通常的拉曼光譜法測定吸附在膠質(zhì)金屬顆粒如銀、金或銅表面的樣品，或吸附在這些金屬片的粗糙表面上的樣品。盡管原因尚不明朗，人們發(fā)現(xiàn)被吸附的樣品其拉曼光譜的強度可提高 103106倍。主要用于吸附物種的狀態(tài)解析等。 詞匯 ? 薄膜法 thin film method 適用于高分子化合物的紅外光譜測定。將樣品溶于揮發(fā)性溶劑后倒在潔凈的玻璃板上，在減壓干燥器中使溶劑揮發(fā)后形成薄膜，固定后進行測定。 詞匯 ? 差示分光光度法 differential spectrophotometry 分光光度法中，樣品中被測組分濃度過大或濃度過小 (吸光度過高或過低 )時，測量誤差均較大。為克服這種缺點而改用濃度比樣品稍低或稍高的標準溶液代替試劑空白來調(diào)節(jié)儀器的 100%透光率（對濃溶液）或 0%透光率（對稀溶液）以提高分光光度法精密度、準確度和靈敏度的方法，稱為差示分光光度法。差示分光光度法又可分高吸光度差示法，低吸光度差示法，精密差示分光光度法等。 詞匯 ? 超臨界流體色譜 supercritical fluid chromatography, SFC 以超臨界流體作流動相，以固體吸附劑（如硅膠）或鍵合在載體（或毛細管壁）上的有機高分子聚合物作固定相的色譜方法。常用流動相為超臨界狀態(tài)下的 CO氧化亞氮、乙烷、三氟甲烷等。 CO2最常用，因為它的臨界溫度低（ 31℃ ）、臨界壓力適中（ ）、無毒、便宜，但其缺點是極性太低，對一些極性化合物的溶解能力較差，所以，通常要用另一臺輸液泵往流動相中添加 1~5％的甲醇等極性有機改性劑。 SFC所用色譜柱既有液相色譜的填充柱，又有氣相色譜的毛細管柱，但由于超臨界流體的強溶解能力，所使用的毛細管填充柱的固定相必須進行交聯(lián)。從理論上講， SFC既可以象液相色譜一樣分析高沸點和難揮發(fā)樣品，也可象氣相色譜一樣分析揮發(fā)性成分。不過，超臨界流體色譜更重要的應用是用來作分離和制備，即超臨界流體萃取。 詞匯 ? 程序升溫氣相色譜法 programmed temperature (gas) chromatography 在氣相色譜分析中，色譜柱溫度對分離效能有重要影響，當樣品中所含組分沸程較寬時，應采用程序升溫色譜法。所謂程序升溫色譜法，是指色譜柱的溫度按照組分沸程設置的程序連續(xù)地隨時間線性或非線性逐漸升高，使柱溫與組分的沸點相互對應，以使低沸點組分和高沸點組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對稱。各組分的保留值可以色譜峰最高處的相應溫度即保留溫度表示。 詞匯 ? 串聯(lián)質(zhì)譜法 Tandem mass spectrometry (MS/MS) 又稱為質(zhì)譜－質(zhì)譜法 /Mass spectrometry/ Mass spectrometry (MS/MS)利用串聯(lián)質(zhì)譜儀進行化合物分析的方法。第一級質(zhì)譜的離子源里生成離子群，從中選擇其中的一種作為母離子，在第二級質(zhì)譜中，對母離子裂解生成的子離子進行檢測。為了使母離子裂解，在第一級質(zhì)譜和第二級質(zhì)譜之間設置碰撞室，發(fā)生碰撞誘導解離（ CID）。 詞匯 ? 大氣壓化學電離 (APCI) 是一種質(zhì)譜離子化方式。它是在大氣壓狀態(tài)下進行的化學電離。在氣體輔助下，溶劑和樣品流過進樣毛細管，在毛細管內(nèi)樣品和溶劑被加熱氣化，在毛細管出口通過噴霧形成樣品氣溶膠，在毛細管的下游有一個放電針，利用電暈放電使氣體和溶劑電離，生成反應離子，反應離子再與樣品進行反應實現(xiàn)樣品離子化。 詞匯 ? 導數(shù)分光光度法 derivative spectrophotometry 利用導數(shù)吸收光譜進行測定的一種光度分析技術。用吸光度對波長求一階或高階導數(shù)并對波長 l作圖，可以得到導數(shù)光譜。導數(shù)光譜對吸收強度隨波長的變化很敏感，對重疊吸收帶有較好的分辨能力；能選擇性地放大窄而弱的吸收帶，從而能從一個強干擾背景中檢測出較弱的信號；提高狹窄譜帶吸收強度從而提高分析靈敏度。所以，導數(shù)分光光度法在多組份同時測定、混濁樣品分析、消除背景干擾、加強光譜精細結(jié)構和復雜光譜的解析等方面有其獨特的優(yōu)點。目前，市售的分光光度計己能方便地獲得 14階甚至更高階的導數(shù)光譜。 詞匯 ? 單色器 monochrometer 將光源發(fā)出的光分離成所需要的單色光的器件稱為單色器。單色器由入射狹縫、準直鏡、色散元件、物鏡和出射狹縫構成。其中色散元件是關鍵部件，作用是將復合光分解成單色光。入射狹縫用于限制雜散光進入單色器，準直鏡將入射光束變?yōu)槠叫泄馐筮M入色散元件。物鏡將出自色散元件的平行光聚焦于出口狹縫。出射狹縫用于限制通帶寬度 。 詞匯 ? 單聚焦質(zhì)譜儀 single focusing mass spectrometer 通常指質(zhì)量分析器只有一個扇形磁場的質(zhì)譜儀，僅對離子進行方向聚焦，帶電粒子加速進入磁場后，在洛侖茲力的作用下，運動方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)，其運動軌跡的曲率半徑大小與質(zhì)荷比有關。根據(jù)這個原理，不同質(zhì)荷比的離子經(jīng)過磁場因運動曲率半徑不同，即可分開，具有相同質(zhì)荷比和相同初速度的離子，即使以不同的角度進入磁場，經(jīng)磁場偏轉(zhuǎn)，可以聚焦在一點。也就是說，磁場分析器，對質(zhì)量有色散作用，對方向有聚焦作用 。這是一種低分辨的儀器。 詞匯 ? 電離電位 當原子獲得足夠大的能量而其一個或某些外層電子脫離該原子核的作用力范圍，成為自由電子，這時原子由于失去電子而成為離子，這種現(xiàn)象稱為電離。為使原子發(fā)生電離所需的能量稱為電離能，也稱電離電位，以電子伏特為單位。原子失去一個電子，稱為一次電離；失去二個電子稱為二次電離，依次類推。產(chǎn)生不同程度電離的電離電位是不同的。 詞匯 ? 電弧光源 電弧放電是在大氣壓下兩電極間的一種氣體放電現(xiàn)象?；」夥烹娝哂械哪芰?，可使試樣蒸發(fā)、原子化和激發(fā)，從而發(fā)射輻射。發(fā)射光譜分析用的弧光光源有直流弧光和交流弧光兩種，并有高壓弧光和低壓弧光之分。高壓直流電弧和高壓交流電弧，可以自動引燃，但操作很不安全，現(xiàn)已很少使用。低壓直流電弧和低壓交流電弧光源，操作比較安全，但需附加引燃裝置。引燃的方式有高頻引燃和電子引燃兩種，后者具有更高的穩(wěn)定性。 詞匯 ? 電感耦合高頻等離子體光源 電感耦合高頻等離子光源（ ICP）是本世紀 60年代出現(xiàn)的一種新型的光譜激發(fā)光源。等離子體是一種由自由離子、電子、中性原子與分子所組成的在總體上呈中性的氣體。在近代物理學中，把電離度大于 ％，其正負電荷相等的電離氣體稱為等離子體。 ICP裝置由高頻發(fā)生器和感應器、炬管和供氣系統(tǒng)、試樣引入系統(tǒng)三部分組成。高頻發(fā)生器的作用是產(chǎn)生高頻磁場以供給等離子體能量。感應圈一般為以圓銅管或方銅管繞成的 2－ 5匝水冷線圈。等離子炬管由三層同心石英管組成。 ICP焰明顯地分為三個區(qū)域：焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。內(nèi)焰區(qū)溫度約60008000K，是分析物原子化、激發(fā)、電離與輻射的主要區(qū)域。 詞匯 ? 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜 當外來輻射照射某些有機或無機化合物時，可能發(fā)生一個電子從該化合物具有電子給予體特性部分（稱為給體， donor）轉(zhuǎn)移到該化合物的另一具有電子接受體特性的部分（稱為受體， acceptor），這種電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的吸收光譜，稱為電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜涉及的是給體的一個電子向受體的一個電子軌道上的躍遷，激發(fā)態(tài)是這一內(nèi)氧化還原過程的產(chǎn)物。如金屬配合物吸收光能時，躍遷包括電子從配體中的 π能級或者σ能級激發(fā)到金屬離子的空軌道，或者金屬離子的電子激發(fā)到配體的空 π軌道。電荷轉(zhuǎn)移躍遷是極其強烈的，摩爾吸光系數(shù) ε一般在 104105，光譜在紫外或可見區(qū)。電荷轉(zhuǎn)移的容易程度隨配體共軛程度增大而增大。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜很適于痕量金屬離子的高靈敏度測定。 詞匯 ? 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 Inductively Coupled Plasma mass spectrometer（ ICPMS） 是一種多元素微量分析和同位素分析儀器。用電感耦合等離子體（ ICP）作為離子源，元素在 ICP中離子化，所產(chǎn)生的離子被引入質(zhì)譜計進行分析。這種儀器靈敏度很高，是目前進行無機元素分析的最有力工具之一。 詞匯 ? 電噴霧電離 electrospray ionization, ESI 使用電噴霧技術實現(xiàn)離子化的方法。在輸送樣品溶液的毛細管出口端與對應電極之間施加數(shù)千伏的高電壓，在毛細管出口可形成圓錐狀的液體錐（ Taylor cone）。由于強電場的作用，引發(fā)正、負離子的分離，從而生成帶高電荷的液滴。在加熱氣體（干燥氣體）的作用下，液滴中的溶劑被汽化，隨著液滴體積逐漸縮小，液滴的電荷密度超過表面張力極限（雷利極限），引起液滴自發(fā)的分裂，亦可稱為 庫侖爆炸 。分裂的帶電液滴隨著溶劑的進一步變小，最終導致離子從帶電液滴中蒸發(fā)出來，產(chǎn)生單電荷或多電荷離子。質(zhì)子的加成可生成單價或多價正離子，而脫質(zhì)子可生成單價或多價負離子。 詞匯 ? 電子電離源 electron ionization source, （ＥＩ） 又稱電子轟擊離子源（ electron bombardment ionization source是質(zhì)譜儀離子源中最常用的一種。簡稱 EI源。主要由陰極（燈絲）、離子室、電子接收極、一組靜電透鏡組成。在高真空條件下，給燈絲加電流，使燈絲發(fā)射電子，電子從燈絲加速飛向電子接收極，在此過程中與離子室中的樣品分子發(fā)生碰撞，使樣品分子離子化或碎裂成碎片離子。為了使產(chǎn)生的離子流穩(wěn)定，電子束的能量一般設為 70電子伏特，這樣可以得到穩(wěn)定的標準質(zhì)譜圖。利用電子電離源可以得到樣品的分子量信息和結(jié)構信息。但不適于分析易分解、難揮發(fā)的化合物。 詞匯 ? 頂空氣相色譜法 headspace gas chromatography, GCHS 也稱液上氣相色譜分析，是一種對液體或固體樣品中所含揮發(fā)性成分進行氣相色譜分析的間接測定方法。將被分析樣品放在一個密閉容器中（通常為可密封的小玻璃瓶），在一恒定的溫度下達到熱力學平衡，以樣品容器上部空間的蒸汽作為樣品進行色譜分析。當樣品瓶中當液上的蒸汽壓相當?shù)蜁r，色譜峰面積 Ai的大小與樣品中揮發(fā)性組分的蒸汽壓 PI成正比， Ai=CiPI，式中 ci是校正因子。在真實體系中，蒸汽分壓可表示為 Pi=P0iχiγi， P0i為組分 i的飽和蒸汽壓， χi是組分 i的摩爾分數(shù)， γi是組分 i的活度系數(shù)。 詞匯 ? 多普勒變寬 多普勒寬度是由于原子熱運動引起的。從物理學中已知，從一個運動著的原子發(fā)出的光，如果運動方向離開觀測者，則在觀測者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低；反之，如原子向著觀測者運動，則其頻率較靜止原子發(fā)出的光的頻率為高，這就是多普勒效應。原子吸收分析中，對于火焰和石墨爐原子吸收池，氣態(tài)原子處于無序熱運動中，相對于檢測器而言，各發(fā)光原子有著不同的運動分量，即使每個原子發(fā)出的光是頻率相同的單色光，但檢測器所接受的光則是頻率略有不同的光，于是引起譜線的變寬。 詞匯 ? 端吸收 end absorption 指由分子內(nèi) n?s*躍遷引起的對紫外區(qū)短波長端至遠紫外區(qū)的強吸收。 詞匯 ?