【正文】
(六)有機(jī)化合物的定性鑒別 1. 溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 2. 高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 3. 硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴 4. 銅氨溶液鑒別末端炔烴 5. 硝酸銀 乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴 6. 酰氯檢驗(yàn)醇 7. 硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn) 10碳以下的醇 8. 盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇 9. 土倫試劑鑒別醛和酮 10. 2,4二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮 11. 菲林溶液鑒別脂肪醛 12. 碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮 13. 利用 羧酸和 酚的酸性 差別鑒別和 提純 羧酸和 酚 14. 苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚 15. 用苦味酸鑒別有機(jī)堿,鑒別芳香烴 16. 對(duì)亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽 17. 三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇 18. 興斯堡反應(yīng)鑒別一、二、三級(jí)胺 19. 亞硝酸試驗(yàn)鑒別一級(jí)胺、二級(jí)胺、三級(jí)胺 20. 形成糖脎的實(shí)驗(yàn)鑒別糖 21. 茚三酮試驗(yàn)鑒別氨基酸 烯烴分子中含 C=C雙鍵 , 能與溴發(fā)生加成反應(yīng) , 使溴的紅棕色消失 ,因此在實(shí)驗(yàn)室中常用溴與烯烴的加成反應(yīng)對(duì)烯烴進(jìn)行定性和定量分析 , 如用 5%溴的四氯化碳溶液和烯烴反應(yīng) , 當(dāng)在烯烴中滴入溴溶液后 , 紅棕色馬上消失 , 表明發(fā)生了加成反應(yīng) 。 據(jù)此 , 可鑒別烯烴 。 1.溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 C C + B r 2 B r C C B r 實(shí)驗(yàn):在一干燥試管中加入 1~ 2 ml四氯化碳和幾滴樣品 烯烴 , 待樣品溶解后 , 邊搖動(dòng)邊滴加 5% 的溴的四氯化碳溶液 , 觀察反應(yīng)情況 , 記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 。 ( 溴褪色 , 無(wú)氣體逸出為正反應(yīng) ) 思考題: 實(shí)驗(yàn)為什么要在干燥試管中進(jìn)行? ?闡明理由。 2.高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 R C H = C H R 39。 + H 2 O + K M n O 4 R C O O K + R 39。 C O O K + M n O 2 烯烴分子中含 C=C雙鍵,能被高錳酸鉀溶液氧化,如果用冷、稀的中性高錳酸鉀溶液為氧化劑,得到順鄰二醇。如果用較強(qiáng)烈的反應(yīng)條件:酸性、堿性或加熱,則得到氧化裂解產(chǎn)物。 C H 3 C H 2 C H C H 2K M n O 4H 2 O , O H ?O HO HK M n O 4H 2 O , O H ? O HO+ H C O O H進(jìn) 一 步 氧 化C O 2 + H 2 O 將高錳酸鉀的稀水溶液滴加到烯烴中,高錳酸鉀溶液的紫色會(huì)褪去,由于Mn+7被還原成 MnO3, MnO3很不穩(wěn)定,歧化為 MnO4和 MnO2,因此在反應(yīng)時(shí)能見(jiàn)到 MnO2沉淀生成。可以根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來(lái)鑒定烯烴(除烯烴外,很多化合物也能被氧化,有干擾反應(yīng)時(shí)慎用)。 實(shí)驗(yàn):在試管中加入幾滴烯烴樣品和 l~ 2 ml水 , 待樣品溶解后 , 邊搖動(dòng)邊滴加 2% 高錳酸鉀溶液 , 觀察反應(yīng)情況 , 記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 。 ( 紫色消 褪為正反應(yīng) ) 思 考 題 1. 炔烴能不能被高錳酸鉀溶液氧化?寫(xiě)出炔烴與高錳酸鉀溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。 ?闡明理由。 末端炔烴含有活潑氫 , 可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀白色沉淀 。 據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物 。 實(shí)驗(yàn):將 2 ml 3% 硝酸銀溶液和 1滴 10% 氫氧化鈉溶液加入到一干凈試管中 ( 有灰色沉淀產(chǎn)生 ) , 然后滴加 2mol/L的氨水至沉淀剛好完全溶解 。 將 2滴試樣 ( 末端炔烴 ) 加入此溶液中 , 觀察反應(yīng)結(jié)果 。 記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 。 ( 有白色沉淀產(chǎn)生為正反應(yīng) ) 3.硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴 RC?CH + Ag(NH3)+2NO3 RC ? CAg 白 注意:炔化銀干燥后 , 經(jīng)撞擊會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈爆炸 , 生成金屬和碳 。 故在反應(yīng)完了時(shí) , 應(yīng)加入稀硝酸使之分解 。 思考題:已知氰負(fù)離子和炔基銀可通過(guò)如下反應(yīng)形成極穩(wěn)定的絡(luò)合物,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)提純末端炔烴的實(shí)驗(yàn)方案。 R C C A g + C N ? + H 2 O R C C H + A g ( C N ) ? ? + O H ? 實(shí)驗(yàn):將 2ml水和一小粒氯化亞銅固體加入到一干凈試管中 , 然后滴加2mol/L的氨水至沉淀剛好完全溶解 。 將 2滴末端炔烴試樣加入此溶液中 , 觀察