【正文】 第四章 殺 菌 劑 第一節(jié) 殺菌劑及其發(fā)展歷史和現(xiàn)狀 ? 一、概述 ? 二、殺菌劑發(fā)展簡史 一、概述 ? ? 殺菌劑，英文為 Fungicide，是一類用來防治植物病害的藥劑。 ? 初期殺菌劑的含義為 殺死真菌或抑制其生長的化學(xué)物質(zhì)。 ? 科學(xué)的定義包括能夠直接殺死或抑制植物病原物生長發(fā)育的農(nóng)藥，或一些 對病菌無直接生物活性，而是通過改變病菌的致病過程或通過誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病性能，從而達到病害防治目的的藥劑。 ? ? 殺菌和抑菌兩種作用往往不能截然分開。 ? 一個殺菌劑是表現(xiàn)為殺菌作用還是抑菌作用，除與藥劑本身的性質(zhì)有關(guān)，還與使用濃度和作用時間有關(guān)。 ? 一般來說，殺菌劑在低濃度時表現(xiàn)為抑菌作用，而高濃度時則表現(xiàn)為殺菌作用；藥劑作用時間短，常表現(xiàn)為抑菌作用，延長作用時間，則表現(xiàn)為殺菌作用。 一、概述 ? 1）保護作用（ Preventative/Protective）： 在植物未發(fā)病之前使用藥劑，消滅病菌或在病原菌與植物之間建立起一道化學(xué)屏障，防治病菌侵入，以使植物得到保護。 ? 該類殺菌劑對病原物的殺死或抑制作用僅局限于在寄主體表，對已經(jīng)侵入的病原物無效。 ? 2）治療作用（ Curative）： 在植物感病或發(fā)病以后，對植物體施用殺菌劑解除病菌與寄主的寄生關(guān)系或阻止病害發(fā)展，使植物恢復(fù)健康。 ? 包括系統(tǒng)治療和局部治療。 ? （ 1）系統(tǒng)治療作用（ Systemic Curative）： 也稱內(nèi)吸作用。即在植物的不同部位施藥后，藥劑能夠通過植物根部吸收、莖葉滲透進入植物體內(nèi)，并通過質(zhì)外體系或共質(zhì)體系輸導(dǎo)重新分布，使藥劑在植物體內(nèi)系統(tǒng)分布，可防止病害在植株上遠離施藥點部位的發(fā)展。 ? 該類殺菌劑一般選擇性強、持效期較長。既可以在病原物侵入以前使用，起到化學(xué)保護作用，也可在病原物侵入以后甚至發(fā)病以后使用，發(fā)揮其化學(xué)治療作用。 2）治療作用（ Curative） ? （ 2）局部治療作用（ Local Curative）： 也稱鏟除作用（ Eradicant）。施藥于寄主表面，通過藥劑的滲透性和殺菌作用，殺死侵入點附近的病原菌，鏟除在施藥處已形成的侵染。 ? 這類殺菌劑大多數(shù)內(nèi)吸性差，不能在植物體內(nèi)輸導(dǎo)，但滲透性能好、殺菌作用強。可通過滲透作用將寄生在寄主表面或已侵入寄主表層的病原物殺死，具有局部治療作用。 2）治療作用（ Curative） ? 3) 誘導(dǎo)抗病性作用（ Systematic acquired resistance ， SAR）： 也稱免疫作用，即通過化學(xué)物質(zhì)的施用而使植物系統(tǒng)獲得抗性，增強對病原物入侵的抵抗能力。 ? 這類殺菌劑大多對靶標生物沒有直接毒力作用，防治譜較廣，但須在植物未發(fā)病之前使用，對已經(jīng)侵入的病原物無效。 3. 分類 分類標準 :根據(jù)對殺菌劑研究和使用目的的不同，分別按照使用方式、作用方式、作用機制及化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)，通常將其分為以下幾類： 分類依據(jù) 殺菌劑類型 作用方式 保護性殺菌劑、內(nèi)吸性殺菌劑、鏟除性殺菌劑、植物誘導(dǎo)抗病激活劑 使用方法 土壤消毒劑、根部澆灌劑、種子處理劑、葉面噴灑劑、煙霧熏蒸劑、果實保護劑 作用機制 能量生成抑制劑 （巰基抑制劑、電子傳遞抑制劑、氧化磷酸化抑制劑、糖酵解抑制劑，脂肪酸 β 氧化抑制劑等） 生物合成抑制劑 （細胞壁功能及其合成抑制劑、細胞膜功能及其合成抑制劑、蛋白質(zhì)合成抑制劑、核酸合成抑制劑、甾醇生物合成抑制劑） 化學(xué)組成 及來源 無機殺菌劑 （硫制劑、銅制劑） 有機殺菌劑 （有機汞、銅、錫；有機磷、砷；二硫代氨基甲酸類；取代苯類；苯并咪唑類，苯基酰胺類；二甲亞酰胺類；氨基甲酸酯類；取代醌類；硫氰酸類；取代甲醇類；雜環(huán)類等（吡咯苯類、三唑類、咪唑類、羧酰替苯胺類、嗎啉類、苯胺嘧啶類、甲氧基丙烯酸酯類） 二、殺菌劑發(fā)展簡史 ? 殺菌劑是人類歷史上最古老的藥劑，其發(fā)展史大致可分為四個重要時期。 ? 第一時期為上古時期至 19世紀 80年代以前。 主要以元素硫、汞為主的天然礦物性殺菌劑和植物性殺菌劑。 ? 第二時期為 19世紀 80年代～ 20世紀 30年代中期。主要以波爾多液為代表的無機合成殺菌劑時代。同時，這一時期固體堿性銅，砷酸鈣，砷酸鉛和無機汞制劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上也開始大規(guī)模使用。 ? 第三時期為 20世紀 30年代中期至 60年代。 主要是以福美類和代森類為代表的有機合成保護性殺菌劑時代。 ? 第四時期為 20世紀 60年代以后。 主要以萎銹靈，苯菌靈、甲霜靈、三唑酮和嘧菌酯為代表的內(nèi)吸性有機殺菌劑的涌現(xiàn)和廣泛應(yīng)用時代。 二、殺菌劑發(fā)展簡史 ? 一、無機銅殺菌劑 ? 二、無機硫殺菌劑 ? 三、有機硫殺菌劑 第二節(jié) 保護性殺菌劑 第二節(jié) 保護性殺菌劑 ? 保護性殺菌劑是殺菌劑中最早出現(xiàn)、使用時間最長的一類化學(xué)物質(zhì)。包括 無機殺菌劑和有機保護性殺菌劑。 ? 無機殺菌劑 是指以無機物為原料加工制成的具有殺菌作用的元素或無機化合物，目前生產(chǎn)中仍在使用的包括含硫和含銅的兩類無機物。 ? 有機保護性殺菌劑 主要有二硫代氨基甲酸酯類、二酰亞胺類和取代苯類。 一、無機銅殺菌劑 ? ： ? 1761年，人們用硫酸銅處理小麥種子防治腥黑穗病。 ? 1882年， Millardat發(fā)現(xiàn)波爾多液對葡萄霜霉病的防治效果，開始了銅制劑在防治植物病害中應(yīng)用的歷史。 ? 目前生產(chǎn)中具有代表性的無機銅制劑包括 波爾多液和硫酸銅 、氯氧化銅、氫氧化銅、氧化亞銅、碳酸胺銅或其它各種含銅制劑。 ? 2. 波爾多液（ Bordeaux mixture）： 波爾多液因在法國波爾多地區(qū)用來防治葡萄霜霉病而得名，為硫酸銅和氫氧化鈣（熟石灰）反應(yīng)的產(chǎn)物。至今仍然是在全球范圍內(nèi)應(yīng)用最廣的含銅殺菌劑。有效成分為 堿式硫酸銅。 ? 化學(xué)結(jié)構(gòu)式： CuSO4xCu(OH)2yCa(OH)2zH2O 一、無機銅殺菌劑 ? 1）配制方法： ? 根據(jù)不同作物對銅或石灰忍耐力的強弱，選擇合適的配比。 通常硫酸銅、氫氧化鈣和水的配比為1∶ 1∶ 100，即稱為 1％等量式。 ? 植物幼嫩生長期噴施的波爾多液， 硫酸銅和熟石灰的含量需要減少， 其配比可以為 1∶ ∶ 100（ 1％半量式）， ∶ 1∶ 100（ ％倍量式），∶ ∶ 100（ ％等量式）， ∶ ∶ 100（ ％半量式）等。 ? 已知對波爾多液敏感的植物， 熟石灰的濃度需要大幅度提高， 通常還有熟石灰三倍量式。 2. 波爾多液（ Bordeaux mixture） ? 2）毒理： ? 波爾多液對病原菌的殺菌和抑菌效果主要歸因于銅離子。藥劑噴灑后可在植物體和病菌表面形成一層不溶于水的藥膜，并在二氧化碳、氨、及病菌分泌物的作用下，銅離子濃度逐漸增加而起到殺菌作用。主要表現(xiàn)為： ? 1) 與菌體細胞膜上的含－ SH酶作用，使酶失去活性； ? 2) 與細胞膜表面的 Ca+， Mg+， K+和 H+等陽離子交 換，影響了菌體細胞膜蛋白質(zhì)的活性； ? 3) 局部滲入菌體內(nèi)與某些酶結(jié)合，影響其活性。 2. 波爾多液（ Bordeaux mixtu