功能高分子材料小結(jié)(已修改)
2025-10-25 11:57 本頁(yè)面
【正文】 小 結(jié) 聚 合 物 結(jié) 構(gòu) 與 性 能 小 結(jié) 小 結(jié) 1 要明確的基本概念 a 內(nèi)旋轉(zhuǎn) b分子量大 c 柔性 d形成特有的高彈性 ,可逆形變大 ,模量低 ,與溫度成正比 ,絕熱拉伸時(shí)放熱 ,是熵彈性 e顯著的粘彈性 ,在通常溫度和外力作用時(shí)間粘性和彈性同時(shí)呈現(xiàn) f特有的鏈段運(yùn)動(dòng)溫度依賴(lài)性 WLF 方程 g單鏈就能形成凝聚態(tài) (單鏈單晶和單鏈非晶態(tài) ) 小 結(jié) f特有的鏈段運(yùn)動(dòng)溫度依賴(lài)性 WLF 方程 g單鏈就能形成凝聚態(tài) (單鏈單晶和單鏈非晶態(tài) ) H 很難完全排列規(guī)整 ,只能形成折疊鏈片晶 ,與小分子化合物相比 ,高聚物晶態(tài)的有序 I 程度低 ,但非晶態(tài)有序程度高 K 運(yùn)動(dòng)單元多重性 ,有大尺寸取向和小尺寸取向 小 結(jié) L 分子間相互作用特別重要 ,高聚物沒(méi)有氣態(tài) M 先溶脹后溶解 ,高分子溶液與理想溶液偏差很大 ,粘度特別大 n 分子量只有統(tǒng)計(jì)意義 ,有分子量分布 0 銀紋中還有 50 %塑性變形了的高聚物 P 高聚物熔體流動(dòng)時(shí)彈性明顯 ,非牛頓性 ,有擠出脹大 ,拉伸流動(dòng) 小 結(jié) 1 柔性和鏈段 1) 大多數(shù)高分子主鏈由 σ 電子云的 C — C 單鍵組成 . 由于它的軸對(duì)稱(chēng)性 ,第一個(gè) C 可以相對(duì)于第二個(gè) C 而繞 軸旋轉(zhuǎn) — 內(nèi)旋轉(zhuǎn) ,一個(gè) C — C 單鍵中兩個(gè)碳原子上的原子或基 團(tuán)呈反式、左旁式和右旁式三種構(gòu)象時(shí)位能最低 ,構(gòu)象最穩(wěn) 定。這三種構(gòu)象的分子稱(chēng)為內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。 這樣一個(gè)由 1000 個(gè) C — C 單鍵所組成的高分子主鏈就可能有 31000 = 1. 3 10477 個(gè)不同的內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。 小 結(jié) 2）由于熱運(yùn)動(dòng) ,分子的構(gòu)象在時(shí)刻改變著。 因此高分子鏈的構(gòu)象是統(tǒng)計(jì)性的。不受外力作用的孤立分子鏈呈伸直構(gòu)象的幾率極小 ,而呈蜷曲的構(gòu)象的幾率極大 ,使構(gòu)象熵達(dá)極大。內(nèi)旋轉(zhuǎn)越自由 ,蜷曲的程度越大。 這種 高分子鏈以不同程度蜷曲的特性稱(chēng)為柔性 。柔性是由量變到質(zhì)變?cè)诟呔畚锝Y(jié)構(gòu)上的重要表現(xiàn) ,它是高聚物分子特有的 ,是高聚物許多特性的根本。 小 結(jié) 3）內(nèi)旋轉(zhuǎn)不是完全自由的。 由于鍵角的限制和空間位阻 ,高分子鏈中的單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)相互牽制 ,一個(gè)鍵轉(zhuǎn)動(dòng) ,要帶動(dòng)附近一段鏈一起運(yùn)動(dòng)。內(nèi)旋轉(zhuǎn)不是完全自由的。 這樣即便在非常柔順的高分子鏈中 ,每個(gè)鍵也不能成為一個(gè)獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)單元 ,但是只要高分子鏈足夠長(zhǎng) ,由若干個(gè)鍵組成的一段鏈就會(huì)作用得像一個(gè)獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)單元 ,這種高分子鏈上能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元稱(chēng)為鏈段。 由這樣定義的鏈段之間是自由聯(lián)結(jié)的 ,鏈段的運(yùn)動(dòng)是通過(guò)單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)的 ,甚至高分子的整鏈移動(dòng)也是通過(guò)各鏈段的協(xié)同移動(dòng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的 。 小 結(jié) 2 獨(dú)有的熵彈性 1）高分子鏈的柔性在力學(xué)性能上的突出反映就是高聚物獨(dú)有的高彈
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