[理學]第二十四章d區(qū)金屬二第五、第六周期d區(qū)金屬(已修改)
2024-10-28 21:28 本頁面
【正文】 第二十四章 d 區(qū)金屬 (二 ) 第五、第六周期 d區(qū)金屬 Chapter 24 dBlocks Metal Elements(2) ● 基態(tài)電子構(gòu)型特例多 ● 原子半徑很接近（鑭系收縮） ● 密度大、熔沸點高 ● 高氧化態(tài)穩(wěn)定，低氧化態(tài)不常見 ● 配合物的配位數(shù)較高，形成金屬 金屬鍵的元素較多 ?磁性要考慮自旋 軌道耦合作用 第二、第三過渡系元素具有以下特征： 基本特征 隨周期性的增加，為什么主族元素低氧化 態(tài)趨于穩(wěn)定，而過渡元素高氧化態(tài)趨于穩(wěn)定？ ● 主族因 “惰性電子對效應” ● 過渡元素是 I1 和 I2 往往是第 二、三 過渡系列比第 一 大 ， 但從 I3 開始 ，往往相反： （ I1+I2） MJ mol1 （ I3+I4） MJ mol1 Ni Pt 存在、制備與分離 鋯和鉿 鋯英石 (ZrSiO4)制備金屬鋯 : 426 2 3 7 2 3 12411732 2 442 2 8 3 6 . 2 2 2KrKZ rSiO C Z rC SiO COZ rC Cl Z rC l CO H Kj m o lZ rO C Cl Z rC l CO? ?? ??? ? ?? ????? ? ? ? ?? ? ???? ?或115042( ) 2 ( ) 2 ( ) ( )KZ r C l g M g l M g C l s Z r s? ???? ?47324167342( ) 22KKZ r I Z rIZ rI Z r I? ???????? ?粗分離方法 : ?分步結(jié)晶法 利用 (NH4)2ZrF6和 (NH4)2HfF6的溶解度差異進行分離 . ?離子交換法 使 Zr和 Hf的六氟陰離子與陰離子交換樹脂進行吸附交換，由于它們與陰離子樹脂結(jié)合力不同，用HF和 HCl的混合溶液洗提，這兩種陰離子先后被淋洗下來。 ?溶劑萃取法 利用 Zr和 Hf的 HNO3溶液以磷酸三丁酯或三辛胺 (N235)的甲基異丁基酮溶液萃取，由于鋯的配位能力比鉿強，比較易進入有機相中 . 性質(zhì)和用途 鋯和鉿都是有銀色光澤的高熔點金屬。 鋯與氧的親和力很強，只能在金屬坩堝中熔融；能吸收氫生成一系列氫化物；抗化學腐蝕性優(yōu)于鈦和不銹鋼，一般不與酸堿作用，但溶于氫氟酸、濃硫酸和王水，也被熔融堿侵蝕。 鉿類似于鋯，高溫下易氧化，也可吸收氫，也能生成氮化物、碳化物、硼化物等金屬陶瓷材料；抗腐蝕性稍弱于鋯，能抵抗冷稀酸和堿液的侵蝕，但可溶于硫酸中。 為什么 Ti、 Zr 和 Hf 不溶于稀 HCl、稀 H2SO4或 HNO3，卻很容易溶于 酸性較弱的 HF 中？
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