有機(jī)化學(xué)紫外光譜(已修改)
2025-09-10 23:17 本頁(yè)面
【正文】 (四 ) 紫外光譜 (Ultra Voilet Spectroscopy) (1) 紫外光譜圖 (2) 基本原理 (3) UV圖譜的解析 (四 ) 紫外光譜 (Ultra Voilet Spectroscopy) ? 紫外光譜的產(chǎn)生是由于有機(jī)分子在入射光的作用下 ， 發(fā)生了價(jià)電子的躍遷 ， 使分子中的價(jià)電子由基態(tài) E0躍遷到激發(fā)態(tài) E！ 。 ? 分子的結(jié)構(gòu)不同，躍遷電子的 能級(jí)差不同 ，從而分子 UV吸收的 λmax不同；另外，發(fā)生各種電子 躍遷的機(jī)率 也不同，反映在紫外吸收上為εmax不同。 ? 因而可根據(jù) λmax和 εmax了解一些分子結(jié)構(gòu)的信息。 普通紫外區(qū) 真空紫外區(qū) 可見(jiàn)光區(qū)200nm100nm 400nm 800nm真空紫外區(qū) —— 波長(zhǎng)范圍在 200nm以下的區(qū)域 。 真空紫外區(qū)對(duì)普通有機(jī)物的結(jié)構(gòu)分析的用處不大 。 普通紫外區(qū) —— 波長(zhǎng)范圍在 200nm－ 400nm之間的區(qū)域 。 普通紫外區(qū)對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析的用處最大 。 共軛體系以及芳香族化合物在此區(qū)域內(nèi)有吸收 ， 是紫外光譜討論的主要對(duì)象 。 可見(jiàn)光區(qū) —— 波長(zhǎng)范圍在 400nm－ 400nm之間的區(qū)域 。 可見(jiàn)光區(qū)與普通紫外區(qū)基本上沒(méi)有太大的差別，只是光源不同，普通紫外區(qū)用氫燈，可見(jiàn)光區(qū)用鎢絲燈。 (1) 紫外光譜圖 l /nmlog elog e1log e2l max2l max 1 橫坐標(biāo) —— 波長(zhǎng) λ，以 nm表示。 縱坐標(biāo) —— 吸收強(qiáng)度，以 A（吸光度）或 ε（ mol吸光系數(shù)）表示。 e mol吸光系數(shù) c mol濃度 l 液池厚度/cmA＝logII 0= e c l當(dāng)電子發(fā)生躍遷時(shí) ， 不可避免地要伴隨著分子振 、 轉(zhuǎn)能級(jí)的改變 ， 加之溶劑的作用 ， 一般 UV譜圖不會(huì)呈現(xiàn)尖銳的吸收峰 ， 而是一些胖胖的平滑的峰包 。 在識(shí)別譜圖時(shí) ， 以峰頂對(duì)應(yīng)的最大吸收波長(zhǎng) λmax和最大摩爾吸收系數(shù) εmax為準(zhǔn) 。 有機(jī)化合物 UV吸收的 λmax和 εmax在不同溶劑中略有差異。因此，有機(jī)物的 UV吸收譜圖應(yīng)標(biāo)明所使用的溶劑。 (2) UV基本原理 (甲 ) UV光譜的產(chǎn)生 (乙 ) UV術(shù)語(yǔ) (丙 ) UV吸收帶及其特征 (i) R帶 [來(lái)自德文 Radikalartig(基團(tuán) )] (ii) K帶 [來(lái)自德文 Konjugierte(共軛 )] (iii) B帶 [來(lái)自德文 Benzienoid(苯系 )]和 E帶 [來(lái)自德文 Ethylenic(乙烯型 )] (2) UV基本原理 (甲 ) UV光譜的產(chǎn)生 根據(jù)分
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