【正文】 極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，生變化時(shí)，玻璃電極和甘汞電極之間的電動勢也隨著引起變化，在 插入溶液中組成原電池。當(dāng)氫離子濃度發(fā)25℃時(shí)，在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。電導(dǎo)率的原理：水溶液的電阻隨著含有離子數(shù)量的增加而減少。電阻減少，則電阻的倒數(shù)電導(dǎo)增加。距離為1cm，截面積為1cm2的兩電極間測得的電導(dǎo)稱為電導(dǎo)率。電導(dǎo)率的大小可反映水中離解物質(zhì)含量的高低。溶解氧的原理：DO在水樣中家去硫酸錳和堿性碘化鉀溶液，水中溶解氧能迅速將二價(jià)錳氧化成四價(jià)錳得氫氧化物沉淀。加酸溶解沉淀后，碘離子被氧化析出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘，以淀粉為指示劑，標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定，計(jì)算溶解氧含量 注意事項(xiàng)：（1），應(yīng)預(yù)先加入相當(dāng)量的硫代硫酸鈉去除。即用兩個(gè)溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加入5mL（1∶5）硫酸和1g碘化鉀，搖勻，此時(shí)游離出碘。以淀粉作為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛褪，記下用量。于另一瓶水樣中，加入同樣量的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后，按上述步驟進(jìn)行固定和測定。（2）水樣中如含有大量懸浮物，由于吸附作用要消耗較多的碘而干擾測定，可在采樣瓶中用吸管插入液面下，如加入10mL的10%明礬[KAl(SO4)2 ．12H2O]溶液，再加入1~2mL濃氨水，蓋好瓶塞，顛倒混合，放置10min后，將上清液虹吸至溶解氧瓶中，進(jìn)行固定和測定。3）水樣中如含有較多亞硝酸鹽氮和亞鐵離子，由于它們的還原作用而干擾測定，可采用疊氮化鈉修正法或高錳酸鉀修正法進(jìn)行測定。COD的原理：COD在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀將水樣中得還原物質(zhì)氧化，過量的重硌酸鉀以試亞鐵靈做指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴，根據(jù)所消耗的重硌酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量，以氧的mg/L表示注意事項(xiàng)：若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。某些情況下，如水樣在1050ml時(shí)，試劑的體積、重量、濃度應(yīng)進(jìn)行調(diào)整本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。回流時(shí)如果溶液夜色變綠，說明水樣的化學(xué)需氧量太高。須將水樣適當(dāng)稀釋后重新測定水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜若水樣中含有揮發(fā)性的有機(jī)物，在加硫酸銀路算溶液時(shí)，應(yīng)在水浴中進(jìn)行，或者從冷凝器頂端慢慢加入，以防易揮發(fā)型有機(jī)物的損失，是結(jié)果偏低水樣中的亞硝酸鹽氮對測定的結(jié)果有影響。可按每mg亞硝酸鹽氮加入10mg氨基磺酸來消除。蒸餾水空白中也應(yīng)加入等量的氨基磺酸。求樣品的總需氧量：TOC以含有微量氧的氮?dú)鉃檩d體，連續(xù)通過燃燒反應(yīng)室，當(dāng)一定量水樣注入反應(yīng)室時(shí)，在高溫和鉑催化劑下，水中還原物質(zhì)立即被氧化，消耗了載氣中的氧氣，導(dǎo)致載氣中氧濃度降低，其氧濃度變化由氧濃度檢測器測定并記錄下來，通過已知總需氧量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰高和樣品峰高的比較總有機(jī)碳。TOC首先在水樣中加酸，并引入壓縮空氣進(jìn)行酸化暴氣，以除去水中的無機(jī)碳酸鹽。然后將水樣定量注入有鉑絲網(wǎng)催化劑的燃燒管，在空氣或氧氣流中，于900度進(jìn)行燃燒。有機(jī)物在燃燒過程中產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)紅外分析儀測定，并用自動記錄儀記錄，即得到水樣中的總有機(jī)碳量。BOD5的測定：對工業(yè)廢水來說，測定生化需氧量，直接用稀釋水可以嗎？為什么要用接種水？怎么得到接種水？①不能直接用稀釋水，因?yàn)楣I(yè)用水微生物活性不足，要對樣品進(jìn)行接種才能得到較準(zhǔn)確的結(jié)果。②取該工業(yè)廢水排放口下游3—8km處的水作為接種水，如無這種水源采用馴化菌種的方法在實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)含有適應(yīng)于待測樣品的接種水，采用如下方法：取中和或適當(dāng)稀釋后的該水樣進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加少量新鮮水樣。同時(shí)加入適量表層土壤、花園土壤或生活污水，使能適應(yīng)水樣的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量絮狀物，或分析其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)，表明適應(yīng)的微生物已經(jīng)繁殖，可用做接種水。一般馴化過程需3—8天。土壤汞的測定：原理：土壤或底質(zhì)樣品經(jīng)硫酸高錳酸鉀消解處理，將其中的汞變?yōu)楣x子，再用氯化亞錫將汞離子還原成元素汞。以氮?dú)饣蚋稍锏那鍧嵖諝庾鳛檩d氣，將汞吹出，導(dǎo)入測汞儀進(jìn)行原子吸收測定。汞濃度與吸收值成正比 注意事項(xiàng)：玻璃對汞有吸附作用，因此所用的玻璃器皿需用10%硝酸溶液浸泡，隨后用水洗凈備用為避免由于玻璃對汞的吸附所帶來的誤差，在配制稀汞標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)先在容量瓶中加入部分5%%重鉻酸鉀溶液，再加入汞貯備液硫酸高錳酸鉀消解法較適用于烷基汞含量較低的樣品。如有機(jī)質(zhì)含量高，可先加入5ml濃硝酸，于水浴上預(yù)消解1h，然后再按所述步驟消解，或采用硝酸硫酸五氧化二汞消解法用鹽酸羥胺溶液還原高錳酸鉀時(shí)要逐滴加入，并注意充分搖動，避免試劑過量太多。水樣中氨氮的測定：原理：水樣加緩沖溶液，水樣中的氨氮以NH3的形式逸出。用硼酸溶液吸收，以溴甲酚綠—甲基紅為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定，根據(jù)滴定用去的酸量計(jì)算水樣氨氮含量。硼酸僅起吸收作用，未參與滴定反應(yīng)。注意事項(xiàng)：整個(gè)蒸餾過程中，應(yīng)經(jīng)常檢查裝置是否嚴(yán)密，冷凝管應(yīng)插入硼酸溶液中蒸餾結(jié)束時(shí)，應(yīng)先使冷凝管末端離開硼酸溶液液面，然后切斷電源，以免溶液倒吸入燒瓶中。為使蒸汽中減少NH3的引入，可在蒸汽發(fā)生器中加入2滴濃硫酸。硝酸鹽氮的測定：原理：酚與濃硫酸作用生成酚二磺酸，在無水情況下，與硝酸鹽作用生成酚二磺酸硝基酚，在堿性溶液中生成黃色化合物，可以在410nm波長下進(jìn)行定量測定。注意事項(xiàng)：黃色化合物的最大吸收波長為410nm，濃度超過2mg/L時(shí)，用480nm比較合適。氯離子濃度在10mg/L以上時(shí)，影響測定結(jié)果，應(yīng)用硫酸銀出去氯離子，為避免銀過量可在計(jì)算用量時(shí)，保留1mg/L氯離子不反應(yīng)則需要先將其氧化為硝酸鹽氮硝酸鹽氮的測定應(yīng)在水樣采集后立即進(jìn)行，如不能立即測定，應(yīng)加硫酸固定，保存在4度下24小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行測定，測定前須將PH調(diào)至78第四篇：環(huán)境監(jiān)測第一章？對象：反映環(huán)境質(zhì)量變化的各種自然因素；對人類活動與環(huán)境有影響的各種人為因素，對環(huán)境造成污染和危害的各種成分。目的：①根據(jù)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，評價(jià)環(huán)境質(zhì)量。②根據(jù)污染特點(diǎn)、分布情況和環(huán)境條件，追蹤尋找污染源、提供污染變化趨勢，為實(shí)現(xiàn)監(jiān)督管理、控制污染提供依據(jù)。③收集本底數(shù)據(jù)，積累長期監(jiān)測資料，為研究環(huán)境容量、實(shí)施總量控制、目標(biāo)管理、預(yù)測預(yù)報(bào)環(huán)境質(zhì)量提供數(shù)據(jù)。④為保護(hù)人類健康、保護(hù)環(huán)境，合理使用自然資源、制定環(huán)境法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)劃等服務(wù)。？環(huán)境監(jiān)測按監(jiān)測目的可分為哪幾類？答：從環(huán)境監(jiān)測的對象考慮，環(huán)境監(jiān)測內(nèi)容可以分為水和污水監(jiān)測，大氣和廢氣監(jiān)測，噪聲監(jiān)測，土壤監(jiān)測，固體廢棄物監(jiān)測，生物監(jiān)測，生態(tài)監(jiān)測，物理污染監(jiān)測。分類：按監(jiān)測目的可分為監(jiān)視性監(jiān)測、特定目的性監(jiān)測（包括污染事故監(jiān)測，仲裁監(jiān)測，考核驗(yàn)證監(jiān)測，咨詢服務(wù)監(jiān)測）以及研究性監(jiān)測。按監(jiān)測介質(zhì)或?qū)ο蠓诸惪煞譃樗|(zhì)監(jiān)測、空氣監(jiān)測、土壤監(jiān)測、固體廢物監(jiān)測、生物監(jiān)測、噪聲和振動監(jiān)測、電磁輻射監(jiān)測、放射性監(jiān)測、熱監(jiān)測、光監(jiān)測、衛(wèi)生監(jiān)測等。?答：化學(xué)分析法，儀器分析法，生物技術(shù)法。：時(shí)間分布性、空間分布性、環(huán)境污染與污染物含量（或污染因素強(qiáng)度）的關(guān)系、污染因素的綜合效應(yīng)、環(huán)境污染的社會評價(jià)。：綜合性：表現(xiàn)在監(jiān)測手段、監(jiān)測對象分析和監(jiān)測數(shù)據(jù)分析的綜合性；連續(xù)性：由于環(huán)境污染具有時(shí)間、空間分布性等特點(diǎn)，因此，只有堅(jiān)持長期測定，才能從大量的數(shù)據(jù)中揭示其變化規(guī)律，預(yù)測其變化趨勢，數(shù)據(jù)樣本越多，預(yù)測的準(zhǔn)確度就越高；追溯性：為使監(jiān)測結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確度，并使數(shù)據(jù)具有可比性、代表性和完整性，需要有一個(gè)量值追溯體系予以監(jiān)督。Ⅰ類：主要適用于源頭水、國家自然保護(hù)區(qū)； Ⅱ類：主要適用于集中式生活飲用水地表水源地一級保護(hù)區(qū)、珍稀水生生物棲息地、魚蝦類產(chǎn)卵場、仔稚幼魚的索餌場等； Ⅲ類：主要適用于集中式生活飲用水地表水源地二級保護(hù)區(qū)、魚蝦類越冬場、洄游通道、水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)等漁業(yè)水域及游泳區(qū)； Ⅳ類：主要適用于一般工業(yè)用水區(qū)及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)； Ⅴ類：主要適用于農(nóng)業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域。？（P24）一級標(biāo)準(zhǔn)：為保護(hù)自然生態(tài)和人群健康，在長期接觸情況下，不發(fā)生任何危害影響的空氣質(zhì)量要求。二級標(biāo)準(zhǔn)：為保護(hù)人群健康和城市、鄉(xiāng)村的動植物，在長期和短期的情況下，不發(fā)生傷害的空氣質(zhì)量要求。三級標(biāo)準(zhǔn)：為保護(hù)人群不發(fā)生急、慢性中毒和城市一般動植物（敏感者除外）能正常生長的空氣質(zhì)量要求。根據(jù)地區(qū)的地理、氣候、生態(tài)、政治、經(jīng)濟(jì)和大氣污染程度又劃分三類地區(qū)。一類區(qū)：如國家規(guī)定的自然保護(hù)區(qū)、風(fēng)景游覽區(qū)、名勝古跡和療養(yǎng)地等。二類區(qū)：為城市規(guī)劃中確定的居民區(qū)、商業(yè)交通居民混合區(qū)、文化區(qū)、名勝古跡和廣大農(nóng)村寨。三類區(qū)：為大氣污染程度比較重的城鎮(zhèn)和工業(yè)區(qū)以及城市交通樞紐、干線等。低濃度多組分分析；實(shí)時(shí)在線監(jiān)測技術(shù)；污染物狀態(tài)形態(tài)分析；環(huán)境中間物分析；污染物環(huán)境行為分析。：現(xiàn)場調(diào)查，監(jiān)測方案制定，優(yōu)化布點(diǎn)，樣品采集，運(yùn)送保存，分析測試，數(shù)據(jù)處理，綜合評價(jià)第二章、原則。（P34）原則：①大限度去除干擾物；②回收率高；③操作簡便省時(shí)；④成本低，對人和環(huán)境無影響。方法：1．用于鑒定無機(jī)污染物的方法： ①原子吸收法，可測量多種微量、痕量金屬元素；②分光光度法，可測定多種金屬和非金屬離子或化合物；③電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICPAES）法，用于各種水及底質(zhì)、生物樣品中的元素的同時(shí)測定；④電化學(xué)法；⑤離子色譜法；⑥化學(xué)分析法；⑦其他方法如化學(xué)法等。2．用于鑒定有機(jī)污染物的方法：①氣相色譜法（GC）和高效液相色譜法（HPLC）；②氣象色譜－質(zhì)譜法（GCMS）；③其他方法，如分光光度法、化學(xué)法等。2..如何制訂水污染監(jiān)測方案？以河寬 50m 的河流為例，說明如何布設(shè)監(jiān)測斷面和采樣點(diǎn)？ 制定監(jiān)測方案時(shí)須首先明確監(jiān)測目的，然后在調(diào)查研究的基礎(chǔ)上確定監(jiān)測目的，布設(shè)監(jiān)測網(wǎng)點(diǎn)，合理安排采樣頻率和采樣時(shí)間，選定采樣方法和分析測定技術(shù)，提出監(jiān)測報(bào)告要求，制定質(zhì)量控制和保證措施及實(shí)施計(jì)劃。因?yàn)樵u價(jià)完整河流水系，所以監(jiān)測斷面需設(shè)置背景斷面，對照斷面，控制斷面和削減斷面。背景斷面設(shè)在基本上未受人類活動影響的河段；對照斷面設(shè)在河流進(jìn)入城市或工業(yè)區(qū)以前的地方；控制斷面設(shè)在排污區(qū)下游污水與河水基本混勻處；削減斷面設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個(gè)排污口下游1500m以外的河段上。采樣點(diǎn)的布設(shè)：因河寬小于50m，所以只設(shè)一條中泓重線，在垂線上，水深小于等于5m時(shí)，水深小于1m，在1/2水深處設(shè)采樣點(diǎn)，水深5——10m，；水深大于10m，水深1/2處及河底上0點(diǎn)處設(shè)采樣點(diǎn)。，為什么要進(jìn)行預(yù)處理？預(yù)處理包括哪些內(nèi)容？答（1）原因：被污染的環(huán)境水樣和廢（污）水樣所含組分復(fù)雜，多數(shù)污染組分含量低，存在形態(tài)各異，共存組分的干擾等，都會影響分析測定，故需預(yù)處理。（2）內(nèi)容：預(yù)處理包括懸浮物的去除、水樣的消解、待測組分的濃縮和分離。（地面水）（p37）應(yīng)在水質(zhì)、水量發(fā)生變化及水體不同用途的功能的處設(shè)置監(jiān)測斷面。①有大量廢（污）水排入江河的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游；②湖泊、水庫的主要出入口； ③飲用水源地；④入海河流的河口處，較大支流匯合口與干流混合處；⑤國際河流出入國境線出入口；⑥監(jiān)測斷面應(yīng)盡可能與水文測量斷面一致。（地面水，地下水）（P37）①基礎(chǔ)資料的收集（a水文、地質(zhì)氣象資料b工業(yè)布局等c水體狀況d歷年資料）②監(jiān)測斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置（若地下水則為采樣點(diǎn)的布設(shè)）③采樣時(shí)間和采樣頻率的確定 ④采樣和監(jiān)測技術(shù)的選擇⑤結(jié)果表達(dá)、質(zhì)量保證及實(shí)施計(jì)劃。？（P51）原則：①最大限度去除干擾物；②回收率高；③操作簡便省時(shí)；④成本低，對人和環(huán)境無影響。方法：I．水樣消解：當(dāng)測定含有有機(jī)物水樣中的無機(jī)元素時(shí)，需要進(jìn)行消解處理。目的是破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固體。水樣消解的方法有濕式消解法和干式分解法（干灰化法）。II．富集與分離：當(dāng)水樣中欲測組分含量低于方法的測定下限時(shí)，就必須進(jìn)行富集或濃集，當(dāng)有共存干擾組分時(shí)，就必須采取分離或掩蔽措施。常用的方法有過濾、氣提、頂空、蒸餾、溶劑萃取、離子交換、吸附、共沉淀、層析等。（ICPAES）原理及優(yōu)點(diǎn)？（p67）k 原理：獲得能量的核外電子被激發(fā)至高能態(tài)十分不穩(wěn)定，在極短時(shí)間（108s）便躍遷至基態(tài)或其他更低的能級上，同時(shí)釋放出多余能量，這樣的能量是以一定波長的電磁波形式輻射出去的。由于原子在被激發(fā)后其外層電子可有不同的躍遷，所以對于指定元素的原子產(chǎn)生一系列不同波長的特征元素線，這些譜線按一定順序排列，并保持穩(wěn)定的強(qiáng)度比，稱為此元素的特征譜線。優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高、精密度高、基體干擾少、線性范圍寬、可做多種元素同時(shí)分析。裝置：電感耦合等離子體焰炬、進(jìn)樣器、分光器、控制和檢測系統(tǒng)。（p73—p78）①原子吸收分光光度法 火焰原子吸收法原理：將含被測元素溶液通過原子系統(tǒng)噴成細(xì)霧，隨載氣進(jìn)入火焰，并在火焰中解離成基態(tài)原子，當(dāng)空心陰極燈輻射出待測元素特征波長光通過火焰時(shí)，因被火焰中待測元素的基態(tài)原子吸收而減弱，常用的火焰是空氣乙炔焰。②雙硫腙分光光度法：在強(qiáng)堿性介質(zhì)中，鎘離子與雙硫腙反應(yīng)，生成紅色螯合物，于518nm處測其吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。③陽極溶出伏安法：10簡述原子吸收分光光度法的基本原理，并用方塊圖示意其測定流程。將含待測元素的溶液通過原子化系統(tǒng)噴成細(xì)霧，隨載氣進(jìn)入火焰，并在火焰中解離成基態(tài)原子，當(dāng)空心陰極燈輻射出待測元素特征波長光通過火焰時(shí)，被其吸收，在一定條件下，特征波長光強(qiáng)的變化與火焰中待測元素基態(tài)原子的濃度有定量關(guān)系，從而與試樣中待測元素的濃度C有定量關(guān)系。即：A = K’ C流程：水樣的預(yù)處理 → 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（試劑空白溶液）→ 調(diào)節(jié)儀器參數(shù)→ 試劑空白值的測定→ 水樣的測定 → 讀數(shù) → 計(jì)算。、儀器主要組成部分及測定對象的主要不同之處？（1）分光光度法是建立在分子吸收光譜基礎(chǔ)上的分析方法，吸收峰峰值波長處的吸光度與被測物質(zhì)的濃度之間的關(guān)系符合朗伯—比爾定律這是定量分析的基礎(chǔ)。原子吸收光譜法也稱原子吸收分光光度法，簡稱原子吸收法。在一定實(shí)驗(yàn)條件下，特征光強(qiáng)的變化與火焰中待測基態(tài)原子的濃度有定量