【正文】 uān x236。nɡ)，精密加硝酸銀滴定液〔0.1mol/L〕20ml，搖勻，再加硫酸鐵胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于7.990mg的溴(Br)。,第五十七頁，共二百三十六頁。,例 碘苯酯的含量(h225。nli224。ng)測定 Ch.P〔2005〕,碘苯酯,第五十八頁，共二百三十六頁。,原理 碘苯酯系有機(jī)碘化物，用氧瓶燃燒分解，轉(zhuǎn)變?yōu)榈饣铮^而氧化為游離的碘，并被定量地吸收于吸收液中，和氫氧化鈉反響，生成碘化物與碘酸鹽，參加溴醋酸(c249。 suān)溶液，使全部轉(zhuǎn)變?yōu)榈馑猁}，過量的溴以甲酸及通空氣去除。參加碘化鉀，使與碘酸鹽反響析出游離碘，用硫代硫酸鈉液滴定，碘與淀粉結(jié)合所顯的藍(lán)色消失即為終點(diǎn),第五十九頁，共二百三十六頁。,取本品約20mg，精密稱定，照氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞，用氫氧化鈉(qīnɡ yǎnɡ hu224。 n224。)試液2ml與水l0ml為吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液(取醋酸鉀10g，加冰醋酸適量使溶解，加溴0.4ml，再加冰醋酸使成100ml)l0ml，密塞，振搖，放置數(shù)分鐘，加甲酸約lml，用水洗滌瓶口，并通入空氣流約3～5min以除去剩余的溴蒸氣，加碘化鉀2g，密塞，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液(0.02 mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.02mol/L)相當(dāng)于1.388mg的C19H29IO2。,第六十頁，共二百三十六頁。,滴定度的計(jì)算(j236。 su224。n) 放大反響,2mol碘苯酯→1molI2 1molI2→1molNaIO+1molNaI 1molNaIO→1/3molNaIO3+2/3molNaI,即2mol碘苯酯→2molNaIO3,第六十一頁，共二百三十六頁。,2mol NaIO3+10I→6molI2,即2mol碘苯酯→1molI2 →6molI2→12molNa2S2O3,反響(fǎny236。ng)摩爾比為1∶6,第六十二頁，共二百三十六頁。,二、含金屬有機(jī)藥物(y224。ow249。)的分析,含金屬的有機(jī)藥物：金屬原子不與碳原子直接相連(xiānɡ li225。n)，通常為有機(jī)酸及酚的金屬鹽或配位化合物 如酒石酸銻鉀、葡萄糖酸銻鈉、富馬酸亞鐵,第六十三頁，共二百三十六頁。,有機(jī)(yǒujī)金屬藥物：金屬原子直接與碳原子以共價(jià)鍵相連，結(jié)合比較牢固 如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利,第六十四頁，共二百三十六頁。,酒石酸銻鉀,第六十五頁，共二百三十六頁。,硬脂酸鎂,富馬酸亞鐵,第六十六頁，共二百三十六頁。,葡萄糖酸銻鈉,第六十七頁，共二百三十六頁。,卡巴胂,醋酸(c249。 suān)苯汞,第六十八頁，共二百三十六頁。,汞撒利,第六十九頁，共二百三十六頁。,含金屬有機(jī)(yǒujī)藥物定量分析前的處理方法,不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法 直接(zh237。jiē)測定法。經(jīng)水解后測定法。經(jīng)復(fù)原汞齊化后測定法,第七十頁，共二百三十六頁。,經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法 濕法破壞(硝酸高氯酸法。硝酸硫酸(li suān)法。硫酸(li suān)硫酸(li suān)鹽法等)。干法破壞,第七十一頁，共二百三十六頁。,〔一〕不經(jīng)有機(jī)(yǒujī)破壞的分析方法,1. 直接(zh237。jiē)測定法,適用于金屬原子(yu225。nzǐ)不直接與碳原子(yu225。nzǐ)相連的含金屬有機(jī)藥物或某些C—M鍵結(jié)合不牢固的有機(jī)金屬藥物。,第七十二頁，共二百三十六頁。,富馬酸亞鐵的含量(h225。nli224。ng)測定 Ch.P〔2005〕,取本品約0.3g，精密稱定，加稀硫酸 15ml，加熱溶解后，放冷，加新沸過的冷水50ml與鄰二氮菲指示液2 滴，立即用硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于 16.99mg,第七十三頁，共二百三十六頁。,原理(yu225。nlǐ),Fe2+ + Ce4+ Ce3+ + Fe2+,第七十四頁，共二百三十六頁。,例 葡萄糖酸銻鈉的測定 Ch.P〔2005〕 取本品約0.3g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加水100ml、鹽酸15ml與碘化鉀試液(sh236。 y232。)10ml，密塞、振搖后，在暗處靜置10min，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于6.088mg的Sb。,第七十五頁，共二百三十六頁。,第七十六頁，共二百三十六頁。,如枸櫞酸鐵銨的測定 Ch.P〔2000〕 取本品約0.5g，精密稱定，置具塞錐形瓶中。加水15ml溶解后，加硫酸lml，加熱至溶液由暗棕色變成淡黃色，放冷至約15℃，滴加高錳酸鉀試液至溶液顯粉紅色并持續(xù)5s，加鹽酸15ml與碘化鉀試液15ml，密塞，靜置3min，加水50ml稀釋后，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)(j236。x249。)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.585mg的Fe。,第七十七頁，共二百三十六頁。,2. 用硫酸(li suān)水解后測定法,例 硬脂酸鎂的測定(c232。d236。ng) Ch.P〔2005〕,取本品約0.1g，精密稱定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L) 50ml，煮沸至油層(y243。uc233。ng)澄清，繼續(xù)加熱10min，放冷，加甲基橙指示液1~2滴，用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于2.016mg的MgO。,第七十八頁，共二百三十六頁。,原理(yu225。nlǐ)：,第七十九頁，共二百三十六頁。,某些含汞有機(jī)藥物，由于(y243。uy)C—Hg鍵不牢固，在水溶液〔冰浴〕中滴加硫酸使其水解，將有機(jī)汞定量轉(zhuǎn)化成硫酸汞，再用硫氰酸銨滴定液滴定。,第八十頁，共二百三十六頁。,例 汞撒利的測定(c232。d236。ng),取本品約0.5g，精密稱定，加蒸餾水10ml，置冰浴中，滴加硫酸10ml，隨滴隨攪拌，至產(chǎn)生的沉淀(ch233。ndi224。n)復(fù)溶解，再加蒸餾水50ml，硫酸鐵銨指示液2ml，用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于25.29mg的汞撒利。,第八十一頁，共二百三十六頁。,3. 經(jīng)復(fù)原(hu225。n yu225。n)汞齊化后測定法,本法系在酸性或堿性溶液中，加鋅粉、加熱回流，將藥物中有機(jī)結(jié)合的汞復(fù)原析出金屬(jīnshǔ)汞，并與過量的鋅生成鋅汞齊。將鋅汞齊溶于硝酸后，選用適當(dāng)?shù)姆椒y定汞的含量，并換算成含汞有機(jī)藥物的含量。,第八十二頁，共二百三十六頁。,如醋酸苯汞的含量測定 取本品約0.5g，精密稱定，置100ml燒瓶中，加水15ml，甲酸5ml與鋅粉1g，附回流冷凝器，煮沸30min。放冷，濾過，濾紙和鋅汞齊用蒸餾水洗滌至洗液對石蕊試紙不顯酸性反響。將鋅汞齊溶解在稀硝酸(xiāo suān)(1∶2)40ml中，置蒸氣浴上加熱3min，加尿素0.5g和足夠的高錳酸鉀試液至顯桃紅色。冷卻后，加過氧化氫溶液脫色，加硫酸鐵銨指示劑lml，用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定，即得。每1ml硫氰酸銨液(0.1mol/L)相當(dāng)于16.84mg的C8H8O2Hg。,第八十三頁，共二百三十六頁。,〔二〕經(jīng)有機(jī)(yǒujī)破壞的分析方法,適用于金屬原子與碳原子結(jié)合牢固的有機(jī)(yǒujī)金屬藥物。,第八十四頁，共二百三十六頁。,1. 濕法破壞 〔1〕 硝酸高氯酸法 本法(běn fǎ)適用于血、尿、組織等生物樣品的破壞，有機(jī)金屬藥物經(jīng)破壞后，得到的無機(jī)金屬離子一般呈高價(jià)態(tài)。 本法不能用于含氮雜環(huán)藥物的破壞,第八十五頁，共二百三十六頁。,〔2〕 硝酸(xiāo suān)硫酸法 本法適用于大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)的破壞，破壞得到的無機(jī)金屬離子均為高價(jià)態(tài)。 本法不能用于含堿土金屬有機(jī)藥物的破壞,第八十六頁，共二百三十六頁。,〔3〕 硫酸硫酸鹽法 本法(běn fǎ)是往樣品中參加濃硫酸作氧化劑，參加硫酸鹽提高硫酸的沸點(diǎn)，增強(qiáng)硫酸的氧化破壞能力，且防止硫酸的分解損失。,第八十七頁，共二百三十六頁。,本法常用于含砷或銻有機(jī)藥物的破壞(p242。hu224。i)，破壞(p242。hu224。i)得到的無機(jī)金屬離子多為低價(jià)態(tài)。,第八十八頁，共二百三十六頁。,〔4〕 其它(q237。tā)濕法 硝酸—硫酸—高氯酸法 硫酸—氧化劑法〔過氧化氫法、高錳酸鉀〕 破壞后，金屬呈高價(jià)態(tài),第八十九頁，共二百三十六頁。,2. 干法(ɡ224。n fǎ)破壞,適用于濕法不易破壞完全的有機(jī)(yǒujī)物以及某些不能用硫酸進(jìn)行破壞的有機(jī)(yǒujī)藥物。不適用于含易揮發(fā)性金屬〔如汞、砷等〕有機(jī)(yǒujī)藥物的破壞,第九十頁，共二百三十六頁。,本卷須知： 〔1〕加熱或灼燒時(shí)，應(yīng)控制溫度在420℃以下 〔2〕一定要灰化完全 〔3〕經(jīng)本法(běn fǎ)破壞后，所得灰分往往不易溶解，但不要輕易棄去,第九十一頁，共二百三十六頁。,第二節(jié) 定量分析(d236。ngli224。ngfēnxī)方法特點(diǎn),第九十二頁，共二百三十六頁。,常用(ch225。nɡ y242。nɡ)的 含量測 定方法,化學(xué)分析(hu224。xu233。 fēnxī)法,儀器(y237。q236。)分析法,生物學(xué)方法,酶化學(xué)方法,第九十三頁，共二百三十六頁。,容 量 分 析 法,經(jīng)典(jīngdiǎn)化學(xué)分析,重 量 分 析 法,現(xiàn)代(xi224。nd224。i)儀器分析技術(shù),光 譜 分 析 法,色 譜 分 析 法,電 化學(xué)(hu224。xu233。) 分 析 法,第九十四頁，共二百三十六頁。,容量(r243。ngli224。ng)分析法 〔滴定分析法〕,酸堿滴定法,氧化(yǎnghu224。)復(fù)原滴定法,配位(p232。i w232。i)滴定法,沉淀滴定法,非水溶液滴定法,一、容量分析法,第九十五頁，共二百三十六頁。,容量法用于常量組分測定。雖專屬性不高，但由于其具有準(zhǔn)確度較高〔一般相對誤差可達(dá)0.2%以下〕、精密度好、儀器設(shè)備簡單、試驗(yàn)本錢低及操作簡便、快速等優(yōu)點(diǎn)，廣泛(guǎngf224。n)用于原料藥的含量測定?；瘜W(xué)原料藥含量測定首選。,〔一〕