【正文】 酯精制 .................................... 錯誤 !未定義書簽。 .......................... 錯誤 !未定義書簽。 ...................... 錯誤 !未定義書簽。 丙烯酸甲酯生產(chǎn)流程框圖 .................. 錯誤 !未定義書簽。 丙烯酸甲酯生產(chǎn)工藝流程圖 ................................ 20 丙烯酸甲酯生產(chǎn)流程敘述 .................................. 20 ...................................................... 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 丙烯酸甲酯生產(chǎn)中可能故障分析及應(yīng)對措施 .................. 21 丙烯酸甲酯生產(chǎn)過程注意事項 .............................. 21 ...................................................... 21 ...................................................... 21 .......................................... 21 溫度對反應(yīng)速率的影響 .................................... 21 壓強對反應(yīng)速率的影響 .................................... 22 濃度對反應(yīng)速率的影響 .................................... 22 催化劑對反應(yīng)的影響 ...................................... 22 催化劑對反應(yīng)速率的影響 ................ 錯誤 !未定義書簽。 催化劑對化學(xué)平衡的影響 ................ 錯誤 !未定義書簽。 催化劑對本工藝的影響 .................. 錯誤 !未定義書簽。 其它因素的影響 .......................... 錯誤 !未定義書簽。 ..................................................... 21 丙烯酸的重要性 .......................................... 21 丙烯酸甲酯近幾年產(chǎn)能變化 ................................ 22 進出口情況 .............................................. 22 ......................................... 錯誤 !未定義書簽。 參考文獻 ....................................... 錯誤 !未定義書簽。 致謝 ........................................... 錯誤 !未定義書簽。 緒論 研究的背景及目的 丙烯酸是重要的有機化工原料，大部分用于生產(chǎn)丙烯酸酯 (如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯及辛酯等 )，少量用于生產(chǎn)高吸水性樹脂、助洗滌劑和水處理劑等。丙烯酸及其酯系列產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于涂料、化纖、紡織、皮革、塑料、粘和劑、石油開采等各個領(lǐng)域。 近年來，丙烯酸的需求量逐年增大，預(yù)計 20xx 年到 20xx 年全球丙烯酸需求增長率將達到 4%以上，亞洲 (尤其是中國 )將成為丙烯酸需求增長的主要地區(qū)，年均增長率將達 8%10%。我國丙烯酸行業(yè)面臨著良好的發(fā)展機遇。 丙烯酸甲酯 作 為有機合成中間體，也是合成 高分子聚合物 的單體，用于 橡膠 、醫(yī)藥、皮革、造紙、粘合劑等。 未來還有很大的發(fā)展?jié)摿Α? 國內(nèi)外的生產(chǎn)概況 國外生產(chǎn)概況 就世界范圍而言，丙烯酸的生產(chǎn)歷程經(jīng)理了這幾個階段： a，氯乙醇法 b，氰乙醇法 c，高壓 Reppe 法 d, 烯酮法 e，丙烯氰水解法 f，丙烯直接氧化法。在本世紀(jì) 70年代以前上述前 6種方法并存，自 70年代初日本觸媒公司和美國 UCC 公司采用丙烯氧化生產(chǎn)裝置以來，該法在 10年間已占有主導(dǎo)地位。丙烯氧化法生產(chǎn)丙烯酸占世界丙烯酸總量的比例，有 1978年的 %上升至 1985年的85%。 丙烯酸產(chǎn)品的 65%用于生產(chǎn)丙烯酸甲酯（ MA），丙烯酸乙酯 (EA)，丙烯酸正丁酯（ NBA）丙烯酸 2乙基乙酯（ 2EHA） 4種主要脂類單體。以及占脂類總量 3%~5%的多品種特種丙烯酸酯單體。丙烯酸直接酯化制備丙烯酸酯，在生產(chǎn)上，這一類丙烯酸稱為酯化級丙烯酸酯 ，尚有直接供聚合用的丙烯酸，成為聚合級丙烯酸，主要用于制造不同聚合度的水溶性聚合物。 由于高新技術(shù)的迅猛發(fā)展和環(huán)境法規(guī)的日趨嚴格，丙烯酸酯應(yīng)用領(lǐng)域的水性化、低有機溶劑揮發(fā)量限定和光或輻射固化技術(shù)正日臻完善，特種丙烯酸酯在配方中所占的比例雖然不大，但其多品種的需求及其重要性卻十分突出。表 1 為1992 年世界主要國家丙烯酸及其酯類用途分配。 國內(nèi)生產(chǎn)概況 上世紀(jì) 90年代初至 20xx 年，國內(nèi)丙烯酸及酯生產(chǎn)主要為北京東方化工廠、吉林石化分公司電石廠和上海高橋石化 3 家企業(yè)壟斷。 20xx 年由于老企業(yè)的脫瓶頸改造 和揚子－巴斯夫有限公司、江蘇裕廊化工有限公司的加盟，使我國丙烯酸產(chǎn)能猛增 240kt/a，總產(chǎn)能達到 419kt/a（其中高純丙烯酸產(chǎn)能 33kt/a），丙烯酸酯產(chǎn)能 678kt/a。 20xx 年我國丙烯酸產(chǎn)量達到 372kt，丙烯酸酯產(chǎn)量達到526kt。 20xx 年我國新增丙烯酸產(chǎn)能 440kt/a，丙烯酸總產(chǎn)能達到 859kt/a；新增丙烯酸酯 485kt/a，丙烯酸酯總產(chǎn)能達到 1163kt/a。 20xx 年山東正和、蘭州石化丙烯酸及酯裝置將投產(chǎn)，屆時國內(nèi)萬噸級以上丙烯酸及酯企業(yè)由原來 3家發(fā)展到 12 家，產(chǎn)能將增長 4倍。國內(nèi)丙 烯酸及酯市場已形成了由國企、民企、外企共同參與的競爭格局，丙烯酸生產(chǎn)巨頭相繼問世，行業(yè)競爭明顯加劇，整個行業(yè)不可避免的進入景氣低谷期。國內(nèi)還有很多企業(yè)考慮擴建、新建丙烯酸項目，預(yù)計 20xx 年我國丙烯酸產(chǎn)能將達到 1074kt/a，丙烯酸酯產(chǎn)能將達到 1428kt/a，屆時我國將成為世界上最大的丙烯酸生產(chǎn)國。 丙烯酸工藝技術(shù) 當(dāng)前，丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)方法主要為丙烯兩步氧化法。在 20世紀(jì) 80年代后新 (擴 )建的工業(yè)生產(chǎn)裝置采用丙烯兩步氧化法約占 95%96%，我國丙烯酸生產(chǎn)裝置均采用丙烯兩步氧化法。所謂丙烯兩步氧 化法是在復(fù)合金屬氧化物催化劑存在下，經(jīng)空氣氧化先生成丙烯醛，再進一步催化氧化成丙烯酸。 工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用的丙烯兩步氧化法技術(shù)主要有：美國索亥俄 (Sohio)技術(shù)、日本觸媒技術(shù)、日本三菱油化技術(shù)、日本化藥技術(shù)、德國 BASF 技術(shù)等凹。丙烯酸兩步氧化法生產(chǎn)的技術(shù)水平主要取決于催化劑的性能，這是丙烯酸生產(chǎn)的關(guān)鍵。目前，國內(nèi)丙烯酸裝置采用的丙烯酸催化劑主要有日本觸媒催化劑、日本三菱油化催化劑、日本化藥催化劑、德國 BASF 催化劑和中石油蘭州化工研究中心催化劑。 日本觸媒化學(xué) (Nsfac)技術(shù) 日 本觸媒公司是世界上首先實現(xiàn)工業(yè)二步法生產(chǎn)丙烯酸的廠家。其催化劑為中空圓柱狀，由于其形狀中空，增加了幾何外表面，在使轉(zhuǎn)化率得到提高的同時，也提高了生成物自催化劑微孔中擴散出來的路徑，減少了深度氧化，因而提高了產(chǎn)物的單程收率及選擇性，同時降低了熱點，減少了床層阻力，使催化劑的壽命得以延長。其工藝特點是在 MoBi 系催化劑中加入了元素 Co，從而提高了丙烯醛的選擇性和單程收率。工藝過程主要由 1 臺疊加式固定床管反應(yīng)器和 5塔分離系統(tǒng)組成。主要應(yīng)用在北京東方和寧波臺塑等裝置上。 日本三菱油化 (MPCL)技術(shù) 日本三菱石油化學(xué)公司是繼日本觸媒公司后在發(fā)展新型丙烯酸催化劑方面較有特色的一個廠家。該公司對其原來的丙烯醛氧化制丙烯酸的工藝和催化劑不斷進行研究和改進，近年來除對工藝進行革新、簡化流程，減少設(shè)備投資有明顯 成績外，對氧化催化劑也有了突破性的改進，改進后的催化劑可適應(yīng)比日率觸媒公司的二段催化劑更低的反應(yīng)溫度，而且活性高，選擇性高，壽命也長 。