【正文】 ＜ 4 1∶ 40～ 1∶ 50 7～ 8 攪拌混勻即可 所需壓縮空氣 量 為(廢水 )，壓力80～ 120kPa。 2 25～ 50 1∶ 35～ 1∶ 40 10～ 20 3 50～ 100 1∶ 25～ 1∶ 35 15～ 30 4 ≥100 1∶ 16～ 1∶ 30 15～ 30 硫酸亞鐵－石灰法處理含鉻廢水的特點(diǎn)是：除鉻效果好，當(dāng)使用酸洗廢液的硫酸亞鐵時(shí)，成本較低，處理工藝成熟，但產(chǎn)生的污泥量大，占地面積大，出水色度偏高。 鋇鹽法 鋇鹽法處理含鉻廢水是利用固 相碳酸鋇與廢水中的鉻酸接觸反應(yīng)，形成溶度積比碳酸鋇小的鉻酸鋇，以此除去廢水中的六價(jià)鉻。經(jīng)碳酸鋇處理后的廢水中含有一定量的殘余鋇離子，可用石膏（ CaSO4?2H2O）進(jìn)行除鋇，生成溶度積更小的硫酸鋇。 技術(shù)條件和運(yùn)行參數(shù)： （ 1）采用鋇鹽及其投加量：一般采用碳酸鋇，也可采用氯化鋇。碳酸鋇不易溶于水，可一次性向反應(yīng)池中投加較多的碳酸鋇，其后陸續(xù)補(bǔ)加直至不能使用時(shí)全部更新。其理論投量比為 Cr6+∶ BaCO3為 1∶ （質(zhì)量比），實(shí)際采用為 1∶ （ 10～ 15）。氯化鋇易溶于水，反應(yīng)速度比碳酸鋇快，為液相反應(yīng)，其 理論投量比為 Cr6+∶ BaCl2 為 1∶ （質(zhì)量比），實(shí)際采用為 1∶ （ 7～ 9）。 （ 2）攪拌和反應(yīng)：空氣或機(jī)械攪拌，反應(yīng)時(shí)間采用碳酸鋇時(shí)為 10～ 20min，采用氯化鋇時(shí)為 10 min 左右。 （ 3）廢水的 pH 值；用碳酸鋇為試劑時(shí)，反應(yīng)時(shí)廢水的 pH 值一般控制在 4～ 5。用氯化鋇時(shí)，反應(yīng)時(shí)廢水的 pH 值一般控制在 ～ 7。 鋇鹽法處理含鉻廢水的特點(diǎn)為：方法簡單，出水水質(zhì)好，但貨源、沉淀分離以及污泥二次污染問題較大，污泥清除周期較長。同時(shí)，由于鋇鹽有毒，因此，如采用這種方法時(shí)，對調(diào)節(jié)池、反應(yīng)沉淀池等地下構(gòu)筑物 應(yīng)做好防滲漏、防腐蝕等措施，并加強(qiáng)管理， 防止由鋇引起的污染。 含鋅廢水的處理 堿性鋅酸鹽鍍鋅廢水的處理 鋅為兩性金屬，在堿性條件下，根據(jù) pH 值的不同存在 ZnO22－ 和 Zn(OH)2，當(dāng) pH值調(diào)整到 8～ 10 時(shí)，主要以 Zn(OH)2形式存在。對含鋅廢水的處理主要是通過對廢水 pH的控制，使廢水中的 Zn2＋ 與 OH－ 反應(yīng)生成氫氧化鋅沉淀，以沉淀、氣浮、過濾等固液分離方式，或投加適量的混凝劑，結(jié)合凝聚、共沉等原理，達(dá)到去除污染凈化廢水之目的。 一般掛鍍鋅清洗廢水的含鋅濃度為 10～ 30 mg/l， pH 值 =10～ 12。鍍鋅前，酸洗廢水中往往由于掛具清洗不干凈等原因也會帶入鋅，其濃度一般為 5～ 20mg/l，含鐵量為5～ 8 mg/l， pH 值 =2～ 3。所以處理含鋅廢水應(yīng)包括以上兩部分清洗廢水。這兩種廢水的混合處理，不但可處理鋅，而且還利用了酸洗廢水，中和了含鋅廢水中的堿，同時(shí)其中鐵所形成的氫氧化鐵，還起到凝聚作用，是十分有利的。 技術(shù)條件和參數(shù) （ 1） 廢水進(jìn)水濃度 一般廢水含鋅濃度不大于 50 mg/l。 （ 2） 反應(yīng)時(shí)的 pH 值 廢水進(jìn)水的 pH 值為 9～ 12，反應(yīng)后最佳 pH 值為 ～ ，可利用酸洗槽的廢鹽酸來調(diào)整 pH 值。 （ 3）凝聚劑投加量和混合反應(yīng)時(shí)間 凝聚劑可采用堿式氯化鋁，投加量為 10～ 15 mg/l（以 Al 計(jì)）?；旌戏磻?yīng)時(shí)間宜采用 5～ 10 min。 （ 4） 補(bǔ)充水量 在運(yùn)行過程中，循環(huán)水中的含鹽量會不斷增加，含鋅、氯離子會不斷積累，為了改善循環(huán)水水質(zhì)，每天應(yīng)排放累計(jì)處理水量的 10%～ 15%的循環(huán)水，補(bǔ)入純水。 銨鹽鍍鋅廢水的處理 （ 1）石灰法處理銨鹽鍍鋅廢水 當(dāng)廢水 pH＝ 10 時(shí)，氨三乙酸與鋅離子配位的穩(wěn)定性比鈣離子大，而 pH＝ 12 時(shí)則相反，氨三乙酸與鈣離子絡(luò)合的穩(wěn)定性 比鋅離子大，因此，利用這個(gè)機(jī)理來提高廢水 pH值，增大鈣離子濃度，有利于配位劑與鈣離子配位，使鋅離子釋放出來，然后形成氫氧化鋅沉淀。據(jù)試驗(yàn)最佳 pH 值為 ～ ，鈣鹽用 CaO，投加量為 Ca2+/Zn2+＝（ 3～4） ∶ 1，廢水起始含鋅濃度在 150 mg/l 以下時(shí)，處理后 Zn2+濃度小于 5 mg/l。 小型電鍍廠廢水處理工程 第 10 頁 共 69 頁 處理時(shí)可用石灰（按計(jì)算量）和氫氧化鈉調(diào)整 pH 值到 11～ 12，攪拌 10～ 20 min，然后經(jīng)沉淀、過濾。在運(yùn)行中應(yīng)注意 pH 值不能超過 13，否則由于羥基配合物的溶解度增加，使氫氧化鋅重新溶解，使出 水鋅含量升高。工程實(shí)踐證明，加石灰調(diào)整廢水 pH＝ 12 時(shí)，鋅仍以氫氧化鋅的形態(tài)存在。 （ 2）銨鹽鍍鋅混合廢水處理 將銨鹽鍍鋅廢水與含銅、鎳、鉻和預(yù)處理的酸性廢水等混合后，在酸性條件下，用化學(xué)沉淀法能去除鋅和其他金屬離子，處理后水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。其基本原理可能是由于氯化銨是中等配位強(qiáng)度的配位劑，能與鋅、銅、鎳等金屬離子配位，但在酸性的混合廢水中配位能力較弱，加堿時(shí)形成金屬氫氧化物的速度又高于形成配合物的速度。 主要技術(shù)參數(shù)： a 廢水含鋅濃度 控制在小于 100 mg/l，這樣處理后的廢水含鋅濃度可小于 5 mg/l，而且其他金屬離子也能符合排放標(biāo)準(zhǔn)。 b 廢水的 pH 值 處理前混合廢水必須為酸性，反應(yīng)時(shí) pH 值調(diào)整到 9。 c 投試劑量 如混合廢水內(nèi)含六價(jià)鉻，則必須投加硫酸亞鐵做還原劑，用時(shí)也可起到凝聚的作用，投加量根據(jù)六價(jià)鉻濃度及廢水中存在的亞鐵離子確定，助凝劑采用陰離子型或非離子型的聚丙烯酰胺，投加量為 5～ 10 mg/l。 離子交換處理法 在電鍍廢水處理過程中，離子交換是將廢水中的離子與離子交換樹脂上的離子進(jìn)行交換而被除去，從而使廢水得到凈化。離子交換樹脂交換吸附飽和后進(jìn)行再生。再生是利用再生劑 中的離子在濃度占絕對優(yōu)勢的情況下，將離子交換樹脂上的離子洗脫下來，使離子交換樹脂恢復(fù)其交換能力。 電鍍含鉻廢水由于電鍍工藝的不同，廢水中的六價(jià)鉻濃度不同，其他金屬離子和各種陰離子等的成分和含量也有所不同。廢水中的六價(jià)鉻，在接近中性條件下主要以 CrO42－ 存在，而在酸性條件下主要以 Cr2O72－ 存在。由于廢水中六價(jià)鉻是以陰離子狀態(tài)存在，因此，可用 OH 型陰離子交換樹脂除去， OH 型樹脂交換吸附飽和失效后，可用氫氧化鈉溶液再生，恢復(fù)其交換能力。廢水中的其他金屬離子，如 Ni2+、 Ca2+、 Cu2＋ 、 Cr3＋ 等（ Mn+）可用 H 型陽離子交換樹脂除去， H 型樹脂交換吸附失效后，可用鹽酸（或鹽酸）再生，恢復(fù)其交換能力。 鍍鋅廢水處理中，可選用強(qiáng)酸陽離子（ R－ SO3Na）或弱酸陰離子 (R－ COONa)，硫 酸銅鍍銅廢水可選用弱酸陰離子 (R－ COONa)。 用 Na 型強(qiáng)酸陽離子交換樹脂處理電鍍廢水時(shí)，廢水中的陽離子與樹脂上的 Na 離子進(jìn)行交換，樹脂飽和后用硫酸鈉再生，當(dāng)采用 Na 型弱酸陽離子交換樹脂時(shí)，再生用硫酸，并用氫氧化鈉轉(zhuǎn)型。 離子交換法從本質(zhì)上講是一種濃縮方法。離子交換前廢水的離子濃度 (單位為 mg / L)一般為幾 十至幾百，而吸附飽和后樹脂再生洗脫液的離子濃度被濃縮到幾萬，再生液的體積一般占處理水體積的 10%~15%。因此采用離子交換法處理重金屬廢水時(shí)，必須事先考慮再生液的處理問題。 離子交換法的優(yōu)點(diǎn)是，選擇性高，可以去除用其它方法難于分離的金屬離子，可以從含多種金屬離子的廢水中選擇性的回收貴重金屬 。既可去除廢水中的金屬陽離子，也可以去除陰離子，可以使廢水凈化到較高的純度。這種方法的缺點(diǎn)是，離子交換樹脂價(jià)格較高，樹脂再生時(shí)需要酸、堿或食鹽等，運(yùn)行費(fèi)用較高，再生液需要進(jìn)一步處理。因此，離子交換法在較大規(guī)模的廢水處理工 程中較少采用。 電解法 電解法處理電鍍廢水也屬于化學(xué)處理法的范疇，它主要是使廢水中的有害物質(zhì)通過電解過程在陰，陽兩級上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)；或利用電極氧化和還原產(chǎn)物與廢水中的有害物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成不溶于水的沉淀物，然后分離去除，電鍍含鉻廢水的電解處理就是屬于這種類型；或通過電解反應(yīng)回收金屬，如從電鍍含銀，銅等廢水中回收金屬就是一例。國內(nèi)在 20 世紀(jì) 60 年代初就開始試驗(yàn)研究，用電解法處理電鍍含鉻廢水。 20 世紀(jì) 70 年代起在全國興起，并在實(shí)踐中不斷得到改進(jìn)，從原來的坐式迂回式改進(jìn)為不 易短路的掛式翻騰式，后有改進(jìn)為節(jié)能的雙極性小極距電解法。現(xiàn)在又出現(xiàn)了節(jié)約鐵板陽極的不溶性鐵屑的內(nèi)電解法。目前已由定型，系列處理設(shè)備供應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)：電解法流程簡單，生產(chǎn)占地少，另外操作也很簡便與電鍍工藝類似，易于被操作工人掌握，而且回收的金屬純度也高，特別是和用于對貴金屬的回收。缺點(diǎn)：電解法耗電多，污泥也多，對于污泥的處理與化學(xué)法一樣難以處置。 由于傳統(tǒng)治理方法有成本高、操作復(fù)雜、對于大流量低濃度的有害污染難處理等缺小型電鍍廠廢水處理工程 第 12 頁 共 69 頁 點(diǎn)，經(jīng)過多年的探索和研究，生物治理技術(shù)日益受到人們的重視。 生物法能夠較好地處理電鍍 綜合廢水，使廢水中的六價(jià)鉻、銅、鎳、鋅、鎘、鉛等有害離子得到有效處理，同時(shí)形成沉淀，達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，處理方法簡單適用，污泥量少。 隨著耐重金屬毒性微生物的研究進(jìn)展，采用生物技術(shù)處理電鍍重金屬廢水呈現(xiàn)蓬勃發(fā)展勢頭，根據(jù)生物去除重金屬離子的機(jī)理不同可分為生物絮凝法、生物吸附法、生物化學(xué)法以及植物修復(fù)法。 生物絮凝法 生物絮凝法是利用微生物或微生物產(chǎn)生的代謝物進(jìn)行絮凝沉淀的一種除污方法。微生物絮凝劑是一類由微生物產(chǎn)生并分泌到細(xì)胞外，具有絮凝活性的代謝物。一般由多糖、蛋白質(zhì)、 DNA、纖維素、 糖蛋白、聚氨基酸等高分子物質(zhì)構(gòu)成，分子中含有多種官能團(tuán)，能使水中膠體懸浮物相互凝聚沉淀。至目前為止，對重金屬有絮凝作用的約有十幾個(gè)品種，生物絮凝劑中的氨基和羥基可與 Cu2+、 Hg2+、 Ag+、 Au2+等重金屬離子形成穩(wěn)定的鰲合物而沉淀下來。應(yīng)用微生物絮凝法處理廢水安全方便無毒、不產(chǎn)生二次污染、絮凝效果好，且生長快、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等特點(diǎn)。此外，微生物可以通過遺傳工程、馴化或構(gòu)造出具有特殊功能的菌株。因而微生物絮凝法具有廣闊的應(yīng)用前景。 生物吸附法 生物吸附法是利用生物體本身的化學(xué)結(jié)構(gòu) 及成分特性來吸附溶于水中的金屬離子，再通過固液兩相分離去除水溶液中的金屬離子的方法。利用胞外聚合物分離金屬離子，有些細(xì)菌在生長過程中釋放的蛋白質(zhì)，能使溶液中可溶性的重金屬離子轉(zhuǎn)化為沉淀物而去除。生物吸附劑具有來源廣、價(jià)格低、吸附能力強(qiáng)、易于分離回收重金屬等特點(diǎn)，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。 生物化學(xué)法 生物化學(xué)法指通過微生物處理含重金屬廢水，將可溶性離子轉(zhuǎn)化為不溶性化合物而去除。硫酸鹽生物還原法是一種典型生物化學(xué)法。該法是在厭氧條件下硫酸鹽還原菌通過異化的硫酸鹽還原作用，將硫酸鹽還原成 H2S，廢水 中的重金屬離子可以和所產(chǎn)生的H2S反應(yīng)生成溶解度很低的金屬硫化物沉淀而被去除，同時(shí) H2SO4的還原作用可將 SO42轉(zhuǎn)化為 S2而使廢水的 pH值升高。因許多重金屬離子氫氧化物的離子積很小而沉淀。有關(guān)研究表明，生物化學(xué)法處理含 Cr 6+濃度范圍為 30—40 mg/L的廢水去除率可達(dá)%—%。有人還利用家畜糞便厭氧消化污泥進(jìn)行礦山酸性廢水重金屬離子的處 理，結(jié)果表明該方法能有效去除廢水中的重金屬。趙曉紅等人用脫硫腸桿菌 (SRV)去除電鍍廢水中的銅離子，在銅質(zhì)量濃度為 mg/L的溶液，當(dāng) pH為 ，去除率達(dá)%。 植物修復(fù)法 植物修復(fù)法是指利用高等植物通過吸收、沉淀、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金屬含量，以達(dá)到治理污染、修復(fù)環(huán)境的目的。植物修復(fù)法是利用生態(tài)工程治理環(huán)境的一種有效方法，它是生物技術(shù)處理企業(yè)廢水的一種延伸。利用植物處理重金屬，主要有三部分組成：（ 1）利用金屬積累植物或超積累植物從廢水中吸取、沉淀或富集有毒金屬；（ 2）利用金屬積累植物或超積累植物降低有毒金屬活性，從而可減少重金屬被淋濾到地下或通過空氣載體擴(kuò)散：（ 3）利用金屬積累植物或 超積累植物將土壤中或水中的重金屬萃取出來，富集并輸送到植物根部可收割部分和植物地上枝條部分。通過收獲或移去已積累和富集了重金屬植物的枝條，降低土壤或水體中的重金屬濃度。在植物修復(fù)技術(shù)中能利用的植物有藻類、草本植物、木本植物等。 藻類凈化重金屬廢水的能力，主要表現(xiàn)在對重金屬具有很強(qiáng)的吸附力，利用藻類去除重金屬離子的研究已有大量報(bào)道。褐藻對 Au的吸收量達(dá) 400 mg/g，在一定條件下綠藻對 Cu、 Pb、 La、 Cd、 Hg等重金屬離子的去除率達(dá) 80%—90%，馬尾藻、鼠尾藻對重金屬的吸附雖然不及綠海藻，但仍具有較好的 去除能力。 草本植物凈化重金屬廢水的應(yīng)用已有很多報(bào)道。鳳眼蓮是國際上公認(rèn)和常用的一種治理污染的水生漂浮植物，它具有生長迅速，既能耐低溫、又能耐高溫的特點(diǎn)，能迅速、大量地富集廢水中 Cd、 Pb、 Hg、 Ni、 Ag、 Co、 Cr等多種重金屬。有關(guān)研究發(fā)現(xiàn)鳳眼蓮對鈷和鋅的吸收率分別高達(dá) 97%和 80%。此外，還有很多草本植物具有凈化作用，如喜蓮子草、水龍、刺苦草、浮萍、印度芥菜等。 木本植物具有處理量大、凈化效果好、受氣候影響小、不易造成二次污染等等優(yōu)點(diǎn)，受到人們廣泛關(guān)注。同時(shí)對土壤中 Cd、 Hg等有較強(qiáng)的吸附積累 作用，由胡煥斌等試驗(yàn)結(jié)果表明：蘆葦和池杉對重金屬 Pb和 Cd都有較強(qiáng)富集能力。 膜分離技術(shù) 膜分離是指通過特定的膜的滲透作用，借助于外界能量或化學(xué)位差的推動，對