【正文】 b 廢水的 pH 值 處理前混合廢水必須為酸性，反應(yīng)時(shí) pH 值調(diào)整到 9。其基本原理可能是由于氯化銨是中等配位強(qiáng)度的配位劑，能與鋅、銅、鎳等金屬離子配位，但在酸性的混合廢水中配位能力較弱，加堿時(shí)形成金屬氫氧化物的速度又高于形成配合物的速度。工程實(shí)踐證明，加石灰調(diào)整廢水 pH＝ 12 時(shí)，鋅仍以氫氧化鋅的形態(tài)存在。 小型電鍍廠廢水處理工程 第 10 頁(yè) 共 69 頁(yè) 處理時(shí)可用石灰（按計(jì)算量）和氫氧化鈉調(diào)整 pH 值到 11～ 12，攪拌 10～ 20 min，然后經(jīng)沉淀、過(guò)濾。 銨鹽鍍鋅廢水的處理 （ 1）石灰法處理銨鹽鍍鋅廢水 當(dāng)廢水 pH＝ 10 時(shí)，氨三乙酸與鋅離子配位的穩(wěn)定性比鈣離子大，而 pH＝ 12 時(shí)則相反，氨三乙酸與鈣離子絡(luò)合的穩(wěn)定性 比鋅離子大，因此，利用這個(gè)機(jī)理來(lái)提高廢水 pH值，增大鈣離子濃度，有利于配位劑與鈣離子配位，使鋅離子釋放出來(lái)，然后形成氫氧化鋅沉淀?；旌戏磻?yīng)時(shí)間宜采用 5～ 10 min。 （ 2） 反應(yīng)時(shí)的 pH 值 廢水進(jìn)水的 pH 值為 9～ 12，反應(yīng)后最佳 pH 值為 ～ ，可利用酸洗槽的廢鹽酸來(lái)調(diào)整 pH 值。這兩種廢水的混合處理，不但可處理鋅，而且還利用了酸洗廢水，中和了含鋅廢水中的堿，同時(shí)其中鐵所形成的氫氧化鐵，還起到凝聚作用，是十分有利的。鍍鋅前，酸洗廢水中往往由于掛具清洗不干凈等原因也會(huì)帶入鋅，其濃度一般為 5～ 20mg/l，含鐵量為5～ 8 mg/l， pH 值 =2～ 3。對(duì)含鋅廢水的處理主要是通過(guò)對(duì)廢水 pH的控制，使廢水中的 Zn2＋ 與 OH－ 反應(yīng)生成氫氧化鋅沉淀，以沉淀、氣浮、過(guò)濾等固液分離方式，或投加適量的混凝劑，結(jié)合凝聚、共沉等原理，達(dá)到去除污染凈化廢水之目的。同時(shí)，由于鋇鹽有毒，因此，如采用這種方法時(shí)，對(duì)調(diào)節(jié)池、反應(yīng)沉淀池等地下構(gòu)筑物 應(yīng)做好防滲漏、防腐蝕等措施，并加強(qiáng)管理， 防止由鋇引起的污染。用氯化鋇時(shí)，反應(yīng)時(shí)廢水的 pH 值一般控制在 ～ 7。 （ 2）攪拌和反應(yīng)：空氣或機(jī)械攪拌，反應(yīng)時(shí)間采用碳酸鋇時(shí)為 10～ 20min，采用氯化鋇時(shí)為 10 min 左右。其理論投量比為 Cr6+∶ BaCO3為 1∶ （質(zhì)量比），實(shí)際采用為 1∶ （ 10～ 15）。 技術(shù)條件和運(yùn)行參數(shù)： （ 1）采用鋇鹽及其投加量：一般采用碳酸鋇，也可采用氯化鋇。 鋇鹽法 鋇鹽法處理含鉻廢水是利用固 相碳酸鋇與廢水中的鉻酸接觸反應(yīng)，形成溶度積比碳酸鋇小的鉻酸鋇，以此除去廢水中的六價(jià)鉻。 表 硫酸亞鐵處理含鉻廢水的運(yùn)行條件 序號(hào) Cr6+/mg/l 加藥前調(diào) pH值 投藥量（質(zhì)量比）Cr6+∶ FeSO4?7H2O 反應(yīng)后 調(diào)節(jié) pH 值 通氣時(shí)間min 備注 1 ≤25 ＜ 4 1∶ 40～ 1∶ 50 7～ 8 攪拌混勻即可 所需壓縮空氣 量 為(廢水 )，壓力80～ 120kPa。 硫酸亞鐵處理含鉻廢水的運(yùn)行條件見(jiàn)表 。硫酸亞鐵與六價(jià)鉻發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成三價(jià)鉻，當(dāng)用石灰提高 PH 值至 ～ 時(shí)，即生成氫氧化鉻沉淀。 采用鐵氧體法一般側(cè)重于處理六價(jià)鉻、鎳、銅、鋅等重金屬離子廢水 。 鐵氧體法處理含鉻廢水是向廢水中投加硫酸亞鐵，使廢水中的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，然后投堿調(diào)整廢水 pH 值，使廢水中的三價(jià)鉻以及其他重金屬離子（以 Mn+表示）發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。它就是使廢水中的各種金屬離子形成鐵氧體晶粒一起沉淀析出，從而使廢水得到凈化。因此一般采用氫氧化鈉作沉淀劑，濃度取 20%。采用碳酸鈉，投料容易，但反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生二氧化碳。 （ 4）沉淀劑的選擇 常用氫氧化鈣、碳酸鈉、氫氧化鈉等均可使三價(jià)鉻成為氫氧化鉻沉淀。 （ 2）亞硫酸鹽投加量 表 為亞硫酸鹽與六價(jià)鉻的理論投藥比與實(shí)際投加量的情況。當(dāng) pH 值 ≤ 時(shí)，反應(yīng)可在 5 min 左右進(jìn)行完畢；當(dāng) pH 值在 ～ 時(shí)，反應(yīng)時(shí)間在 30 min 左右；當(dāng) pH值 ≥ 時(shí)，反應(yīng)速度很慢。常用的亞硫酸鹽有亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉。 含鉻廢水的處理 亞硫酸鹽還原法 亞硫酸鹽還原處理法也是國(guó)內(nèi)常用的處理含鉻廢水的方法之一，它主要優(yōu)點(diǎn)是處理后能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，并能回收利用氫氧化鉻，設(shè)備和操作也較簡(jiǎn)單，沉渣量少且易于回收，因而應(yīng)用較廣；但亞硫酸鹽貨源缺乏，國(guó)內(nèi)有些地區(qū)不易取得，當(dāng)鉻污泥找不到綜合利用出路而存放不 妥時(shí)，會(huì)引起二次污染。它具有操作方便，試劑來(lái)源廣，適用范圍廣，能承受 大水量和高濃度負(fù)荷沖擊，效果穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn)?；瘜W(xué)法處理電鍍廢水在國(guó)內(nèi)外均已得到廣泛的應(yīng)用，并有較長(zhǎng)的使用歷史。 小型電鍍廠廢水處理工程 第 6 頁(yè) 共 69 頁(yè) 第 3 章 電鍍廢水處理方法 比較 化學(xué)處理法 電鍍廢水的化學(xué)處理法是添加化學(xué)試劑后，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)改變廢水中污染物的物理和化學(xué)性質(zhì)，使其能從廢水中取出并達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的處理方法。 4 氣象資料 ：常風(fēng)向?yàn)楸憋L(fēng)，最大風(fēng)速 7 m/s； ：月平均最高氣溫 ℃ ，最低氣溫 ℃ 。 設(shè)計(jì)條件 1 設(shè)計(jì)水量 每天處理水量 50 m3，設(shè)計(jì)的廢水水質(zhì)情況如下表。這些企業(yè)多數(shù)位于市郊 , 其技術(shù)和經(jīng)濟(jì)力量薄弱 . 對(duì)于廢水的治理要求是工藝簡(jiǎn)單 , 便于掌握和正常運(yùn)行 , 而且投資和運(yùn)行費(fèi)用當(dāng)然也要較低。上世紀(jì) 90年代至今．電鍍廢水治理由工藝改革、回收利用和閉路循環(huán)進(jìn)一步向綜合防治方向發(fā)展．多元化組合處理同自動(dòng)控制相結(jié)合的資源回用技術(shù)成為電鍍廢水治理的發(fā)展主流。 70年代中期至 80年代初，大多數(shù)電鍍廢水都已有了比較有效的處理，離子交換、薄膜蒸發(fā)濃縮等工藝在全國(guó)范圍內(nèi)推廣使用，反滲透、電滲析等工藝已進(jìn)入工業(yè)化使用階段，廢水中貴重物質(zhì)的回收 和水的回收利用技術(shù)也有了很大進(jìn)展。 有的還屬于致癌和致畸變的劇毒物質(zhì)．因此必須認(rèn)真地加以處理．以免對(duì)人們?cè)斐晌：?。誤食氯化鋅會(huì)引起腹膜炎，導(dǎo) 致休克而死亡。人體缺鋅會(huì)出現(xiàn)不少不良癥狀，誤食可溶性鋅鹽對(duì)消化道黏膜有腐蝕作用。 含鋅廢水的危害 鋅是人體必需的微量元素之一，正常人每天從食物中攝取鋅 10~15 mg。然而對(duì)家兔和狗 的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)六價(jià)鉻的毒性較大。與六價(jià)鉻相比，三價(jià)鉻的毒性僅為六價(jià)鉻的百分之一。 國(guó)外有人認(rèn)為三價(jià)鉻與鋁一樣，基本上不顯示毒性。 小型電鍍廠廢水處理工程 第 4 頁(yè) 共 69 頁(yè) 三價(jià)鉻是生物所必需的微量元素。 （ 3）對(duì)內(nèi)臟的損害 六價(jià)鉻經(jīng)消化道侵入，會(huì)造成味覺(jué)和嗅覺(jué)減退，以至消失。六價(jià)鉻經(jīng)過(guò)切口和擦傷處進(jìn)入皮膚，會(huì)因腐蝕作用而引起鉻潰瘍（又稱鉻瘡）。 （ 1）對(duì)人體皮膚的損害 六價(jià)鉻化合物對(duì)皮膚有刺激和過(guò)敏作用。其余的鉻化合物，當(dāng)濃度過(guò)高時(shí)，都不 同程度地具有毒性。 金屬鉻幾乎是無(wú)毒的。在銅件酸洗、鍍銅層的退除、鋁件鈍化、鋁件電化學(xué)拋光、鋁件氧化后的鈍化等作業(yè)中也廣泛使用鉻酸鹽。未經(jīng)處理達(dá)標(biāo)的電鍍廢水排入河道、池塘，滲入地下，不但會(huì)危害環(huán)境，而且會(huì)污染飲用水和工業(yè)用水。 電鍍廢水的危害性 電鍍廢水就其總量來(lái)說(shuō)，比造紙、印染、化工、農(nóng)藥等的水量小，污染面窄。 近年來(lái)，國(guó)內(nèi)許多 電鍍企業(yè)從實(shí)際出發(fā)，積極開(kāi)發(fā)和推廣低濃度、低污染的電鍍工藝、逆流清洗工藝，發(fā)展電鍍槽（廢）液的凈化與回收技術(shù)，消除和減少污染。由此可見(jiàn)，一大部分甚至絕大部分寶貴的原材料流失并變成了污染物。 （ 5）經(jīng)營(yíng)粗放，原材料利用率低。固體廢物和危險(xiǎn)廢物的管理尚未走入正規(guī)軌道。雖然企業(yè)都建立了污水處理設(shè)施， 但仍有少部分企業(yè)的設(shè)施未能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。 （ 3）管理水平較低，經(jīng)濟(jì)效益較差。 （ 2）裝備水平低。我國(guó)電鍍行業(yè)存在的主要問(wèn)題是： （ 1）廠點(diǎn)多、規(guī)模小，專業(yè)化程度低。電鍍廢水不僅量大 ,而且對(duì)環(huán)境造成的污染也嚴(yán)重 ,因?yàn)殡婂儚U水中不僅含有氰化物等劇毒成分 ,而且含有 Cr、 Zn、 Cu、 Ni 等自然界不能降解的重金屬離子。 1999 年 ,全 國(guó)工業(yè)和城市生活廢水排放總量為 401 億 m3 ,其中工業(yè)廢水排放量 197 億 m3 。 由于電鍍行業(yè)使用了大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬溶液，甚至包括鎘、氰化物、鉻酐等有毒有害化學(xué)品，在工藝過(guò)程中排放了污染環(huán)境和危害人類健康的廢水、廢氣和廢渣，已成為一個(gè)重污染行業(yè)。 小型電鍍廠廢水處理工程 第 2 頁(yè) 共 69 頁(yè) 第 1 章 電鍍廢水概論 電鍍污染現(xiàn)狀 電鍍行業(yè)是通用性強(qiáng)、使用面廣、跨行業(yè)、跨部門的重要加工工業(yè)和工藝性生產(chǎn)技術(shù)。這些企業(yè)多數(shù)位于市郊 , 其技術(shù)和經(jīng)濟(jì)力量薄弱 . 對(duì)于廢水的治理要求是工藝簡(jiǎn)單 ， 便于掌握和正常運(yùn)行 ， 而且投資和運(yùn)行費(fèi)用當(dāng)然也要較低。 引言 電鍍是世界三大污染行業(yè)之一，隨著我國(guó)鄉(xiāng)鎮(zhèn)電鍍企業(yè)的迅速發(fā)展，我國(guó)的電鍍污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重。 小型電鍍廠往往是區(qū)屬的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè) , 這些電鍍廠廢水水量都較少 , 一般日排放量只有幾十噸 ,其污染因子也較少 ， 多數(shù)為含鉻、鋅酸性廢水，但其危害很大 ， 治理勢(shì)在必行。本設(shè)計(jì)就是根據(jù)上述特點(diǎn)，選擇有效的處理方法和流程，處理后的水完全達(dá)到國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)。電鍍可以改變金屬或非金屬制品的表面屬性，如抗腐蝕性、外觀裝飾性、導(dǎo)電性、耐磨性、可焊性等，廣泛應(yīng)用于機(jī)械制造工業(yè)、輕工業(yè)、電子電氣工業(yè)等，某些特殊功能鍍層，還能滿足國(guó)防尖端技術(shù)產(chǎn)品的需要。 就我國(guó)電鍍廢水而言 , 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì) ,全國(guó)電鍍廠點(diǎn)約 1 萬(wàn)家 ,職工約有 40 萬(wàn)人 , 每年排出的電鍍廢水約 40 億 m3 。由此可見(jiàn) ,電鍍廢水的排放量約占廢水總排放量的 10% ,占工業(yè)廢水排放量的 20%。 除了少部分國(guó)有大型企業(yè)、三資企業(yè)及新建的正規(guī)專業(yè)電鍍廠擁有國(guó)際先進(jìn)水平的工藝設(shè)施，大多數(shù)中小型企業(yè)仍然使用簡(jiǎn)陋而陳舊 的設(shè)備，操作方式以手工操作為主。特別是鄉(xiāng)鎮(zhèn)電鍍企業(yè)的迅速發(fā)展，使電鍍廠（點(diǎn)）向市郊和農(nóng)村擴(kuò)散，給污染控制與環(huán)境管理帶來(lái)了很多的困難，電鍍污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重。表現(xiàn)在一方面缺少機(jī)械裝備，以手工操作為主；另一方面是技術(shù)裝備水平不高，自動(dòng)化程度低、可靠性差，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。 （ 4）電鍍污染治理水平低，有效治理率低。生產(chǎn)廢氣一 般都有排風(fēng)裝置，但大部分企業(yè)未對(duì)廢氣進(jìn)行凈化處理。電鍍生產(chǎn)過(guò)程中排放大量的有毒有害物質(zhì)，對(duì)環(huán)境造成的污染及危害越來(lái)越為人們所認(rèn)識(shí)。經(jīng)對(duì)運(yùn)行較正常的汽車、摩托車行業(yè)電鍍線調(diào)查表明，鍍硬鉻的鉻酐利用率為 38%，而裝飾性鉻的鉻酐利用率僅為 10%（國(guó)外平均為 24%）。在清潔生產(chǎn)審計(jì)中調(diào)查的 10 條電鍍加工線中，平均用水量為 ，是國(guó)外的 10 倍。不少企業(yè)還根據(jù)國(guó)家和地方的規(guī)定要求，結(jié)合企業(yè)自身?xiàng)l件和發(fā)展規(guī)劃，制定電鍍污染物的排放指標(biāo)、鍍件漂洗用水定額、漂洗水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)等規(guī)定和相應(yīng)的技術(shù)措施，并納入企業(yè)的生產(chǎn)計(jì)劃管理，建立污染治理檔案，定期檢查與考核，以控制電鍍 “三廢 ”對(duì)環(huán)境的污染。但由于電鍍廠點(diǎn)分布廣，廢水中所含高毒物質(zhì)的種類多 ，其危害性是很大的。 含鉻廢水的危害 由于鍍鋅在整個(gè)電鍍業(yè)中約占一半，而鍍鋅的鈍化絕大部分采用鉻酸鹽，因而鈍化產(chǎn)生的含鉻廢水量很大，鍍鉻也是電鍍中的一個(gè)主要鍍種，其廢水量也不少。因此，含鉻廢水是電鍍中的主要廢水來(lái)源之一。二價(jià)鉻的化合物，一般認(rèn)為是無(wú)毒的。 六價(jià)鉻對(duì)人體的危害，因進(jìn)入途徑不同，中毒表現(xiàn)也不同。在接觸鉻酸鹽、鉻酸霧的部位，如手、腕、前臂、頸部等處可能出現(xiàn)皮炎。 （ 2）對(duì)呼吸系統(tǒng)的損害 六價(jià)鉻對(duì)呼吸系統(tǒng)的損害，主要是鼻中隔膜穿孔、咽喉炎和肺炎。劑量小時(shí)也會(huì)腐蝕內(nèi)臟；引起腸胃功能降低，出現(xiàn)胃痛，甚至腸胃道潰瘍，對(duì)肝臟還可能造成不良影響。通過(guò)動(dòng)物試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)三價(jià)鉻有激活胰島素的作用，還可以增加對(duì)葡萄糖的利用。三價(jià)鉻不易被消化道吸收，在皮膚表層與蛋白質(zhì)結(jié)合，三價(jià)鉻在動(dòng)物體內(nèi)的肝、腎、脾和血中不易積累，而在肺內(nèi)存留量較多，因而對(duì)肺有一定損害。 也有報(bào)道，三價(jià)鉻對(duì)魚的毒性比六價(jià)鉻還大，例如對(duì)鮭魚的起始致死濃度，三價(jià)鉻（硫酸鉻）為 mg/l，六價(jià)鉻（重鉻酸鉀）為 mg/l。 在對(duì)含鉻廢水的處理中，由于三價(jià)鉻的氫氧化物溶度積較小，易于沉淀除去，因此多數(shù)處理方法中，均將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻再除去。肝是鋅的儲(chǔ)存地，鋅與肝內(nèi)蛋白結(jié)合成鋅硫蛋白，供給肌體生理反應(yīng)時(shí)所必需的鋅。過(guò)量的鋅會(huì)引起急性腸胃炎癥狀，如惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，偶爾腹部絞痛，同時(shí)伴有頭暈、周身乏力。 我國(guó)治理電鍍廢水的發(fā)展歷程 電鍍廢水中含有鉻 鋅、銅、鎘，鉛、鎳等重金屬離子以及酸、堿 氰化物等具有很大毒性的雜物 。 20世紀(jì) 50年代末是我國(guó)電鍍廢水治理的起步階段． 60年代至 70年代中期才開(kāi)始引起重視．但仍處于單純的控制排放階段。 80年代至 90年代開(kāi)始研究從根本上控制污染的技術(shù)，綜合防治研究取得了可喜的成果。 第 2 章 設(shè)計(jì) 背景 項(xiàng)目概況和意義 小型電鍍廠往往是區(qū)屬的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè) , 這些電鍍廠廢水水量都較少 , 一般日排放量只有幾十噸 ,其污染因子也較少 , 多數(shù)為含鉻、鋅酸性廢水，但其危害很大 , 治理勢(shì)在必行。本設(shè)計(jì)就是根據(jù)上述特點(diǎn)，選擇有效的處理方法和流程，處理后的水完全達(dá)到國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)。 表 電鍍廢水水質(zhì)情況 項(xiàng)目 pH 總 Cr(mg/L) Cr6+(mg/L) Zn (mg/L) SS(mg/L) 含量 20