【正文】 （ 3）溴化物中氯化物的檢查 3. 不溶于水的有機(jī)藥物 （ 1）加水振搖，過濾，取濾液進(jìn)行檢查。 （ 2）加熱，放冷，過濾，取濾液進(jìn)行檢查。 （ 3）溶于有機(jī)溶劑如稀乙醇、丙酮，可加稀乙醇或丙酮溶解后進(jìn)行檢查。 4. 有機(jī)藥物中有機(jī)氯雜質(zhì)的檢查，具體情況，具體分析。 95： 82. 藥物中氯化物雜質(zhì)檢查 ， 是使該雜質(zhì)在酸性溶液中與硝酸銀作用生成氯化物渾濁 ， 所用的稀酸是 （ B） A. 硫酸 B. 硝酸 C. 鹽酸 D. 醋酸 E. 磷酸 例 1. 中國(guó)藥典 （ 2000年版 ） 規(guī)定 ， 檢查氯化物雜質(zhì)時(shí) ， 一般取用標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液 （ 10181。gCl－ /ml） 5～ 8ml的原因是 （ D） A. 使檢查反應(yīng)完全 B. 藥物中含氯化物的量均在此范圍 C. 加速反應(yīng) D. 所產(chǎn)生的濁度梯度明顯 E. 避免干擾 例 2. 采用硝酸銀試液檢查氯化物時(shí) ，加 入 硝 酸 使 溶 液 酸 化 的 目 的 是（ ABCDE） A． 加速生成氯化銀渾濁反應(yīng) B． 消除某些弱酸鹽的干擾 C． 消除碳酸鹽干擾 D． 消除磷酸鹽干擾 E． 避免氧化銀沉淀生成 例 3. 當(dāng)采用比濁法檢查氯化物雜質(zhì)時(shí) ，若藥物本身有顏色而干擾檢查的話 ，應(yīng)該選用的處理方法為 （ AB） A． 內(nèi)消色法 B． 外消色法 C． 比色法 D． 差示比濁法 E． 差示可見分光法 例 4. 若要進(jìn)行高錳酸鉀中氯化物的檢查 ， 最佳方法是 （ D） A. 加入一定量氯仿提取后測(cè)定 B. 氧瓶燃燒 C. 倍量法 D. 加入一定量乙醇 E. 以上都不對(duì) 例 5. 下列哪些條件為藥物中氯化物檢查的必要條件 （ ABC） A. 所用比色管需配套 B. 稀硝酸酸性下 (10ml/50ml) C. 避光放置 5分鐘 D. 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液做對(duì)照 E. 在白色背景下觀察 三、硫酸鹽檢查法 （一）原理 對(duì)照法 白色渾濁藥物： 4H Cl224 B a S OB a C lSO ?? ????白色渾濁）、（對(duì)照： 4H Cl242 B a S OB a C lSOK ?? ???Vc（ 二 ） 測(cè)定條件 1. 標(biāo)準(zhǔn) K2SO4溶液 ， 50ml溶液中含 ～ ，相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn) K2SO4溶液 1～ 5ml。 2. 反應(yīng)需在鹽酸酸性條件下進(jìn)行，且以 50ml供試溶液中含稀鹽酸 2ml為宜。 3. 試劑：氯化鋇 5. 比濁方法：同置于黑色背景上，自上向下觀察。 4. 供試液和對(duì)照液稀釋后，再加氯化鋇溶液，使生成白色渾濁而不是白色沉淀 若供試品有色，也可用內(nèi)消色法即倍量法處理。 （三）干擾及排除 例：藥物中硫酸鹽檢查時(shí) ， 所用的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照液是 （ D） A. 標(biāo)準(zhǔn)氯化鋇 B. 標(biāo)準(zhǔn)醋酸鉛溶液 C. 標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液 D. 標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液 E. 以上都不對(duì) 四、鐵鹽檢查法 1. 原理 對(duì)照法 ? ? ? ?? ?紅色藥物： ??? ?????? ?? ?? ???36S C NFeHCl6 S C NFeFeFe3o23? ? ? ?? ? 紅色、對(duì)照： ??? ?? ??? 36H C l3 S C NFe6 S C NFe Vc（一）硫氰酸鹽法 ChP（ 2000）、 USP（ 24） 2. 檢查方法 藥典附錄 除另有規(guī)定外，取各藥品項(xiàng)下規(guī)定量的供試品，加水溶解使成 25ml，移置 50ml納氏比色管中，加稀鹽酸 4ml與過硫酸銨 50mg，用水稀釋使成 35m1后，加 30%硫氰酸銨溶液 3ml，再加水適量稀釋成 50ml，搖勻；如顯色，立即與標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液一定量制成的對(duì)照溶液（取各藥品項(xiàng)下規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液，置 50ml納氏比色管中， 加水使成 25ml， 加稀鹽酸 4ml與過硫酸銨 50mg， 用水稀釋使成 35m1后 ，加 30%硫氰酸銨溶液 3ml， 再加水適量稀釋成 50ml， 搖勻 ） 比較 ， 即得 3. 測(cè)定條件 （ 1）用 FeNH4(SO4)212H2O（硫酸鐵銨）配制標(biāo)準(zhǔn)鐵貯備液（加入硫酸防止 Fe3+的水解），標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液臨用前稀釋而成，標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液 10?g Fe3+/ml，50ml溶液中含 10～ 50?g的 Fe3+顯色梯度明顯，一般取標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液 ～ （ 2）反應(yīng)需在鹽酸酸性條件下進(jìn)行，且以 50ml供試溶液中含稀鹽酸 4ml為宜。 （ 3）試劑：硫氰酸銨。加過量硫氰酸銨，使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行 （ 4）檢查 Fe2+和 Fe3+ （ 5） 鐵鹽檢查時(shí) ， 加氧化劑氧化Fe2+為 Fe3+。 加過硫酸銨可氧化 Fe2+為Fe3+， 同時(shí)可防止光線使硫氰酸鐵還原或分解褪色 。 加硝酸后加熱也可氧化 Fe2+為 Fe3+ （ 6）比色方法：同置于白色背景上，自上向下觀察。 4. 干擾及排除 （ 1）為了提高靈敏度或供試管與對(duì)照管色調(diào)不一致時(shí)，可用正丁醇提取后，分取正丁醇層比色。 （ 2）具環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)藥物，需經(jīng)700～ 800℃ 熾灼破壞處理后再依法檢查。 （ 3）干擾離子的影響 （ 二 ） 巰基醋酸法 BP（ 1998） 對(duì)照法 本法靈敏度較高，但試劑較貴 紅色藥物：巰基醋酸巰基醋酸枸櫞酸??? ????? ????? ??????? ??????OHNH22%20FeFe2332 Feml紅色對(duì)照：巰基醋酸巰基醋酸枸櫞酸??? ????? ????? ??????? ?????OHNH22%20323FeFeml例 1. 中國(guó)藥典 （ 2000年版 ） 規(guī)定鐵鹽的檢查方法為 （ A） A. 硫氰酸鹽法 B. 巰基醋酸法 C. 普魯士藍(lán)法 D 鄰二氮菲法 E. 水楊酸顯色法 例 2. 中國(guó)藥典 （ 2000年版 ） 規(guī)定 ， 硫氰酸銨法檢查鐵鹽時(shí) ， 加入過硫酸按的目的是 （ AB） A. 使藥物中鐵鹽都轉(zhuǎn)變?yōu)?Fe3+ B. 防止光線使硫氰酸鐵還原或分解褪色 C. 使產(chǎn)生的紅色產(chǎn)物顏色更深 D． 防止干擾 E． 便于觀察 、 比較 例 3. 某藥物 （ 黃色 ） 欲進(jìn)行鐵鹽檢查 ，應(yīng)采用下面哪種方法 （ E） A. 倍量法 B. 微孔濾膜過濾法 C. 調(diào)色法 D. 600～ 700℃ 熾灼殘?jiān)鬁y(cè)定 E. 以上都不對(duì) 例 4. 中國(guó)藥典收載的鐵鹽檢查 ， 主要是檢查 （ D） A. Fe B. Fe2+ C. Fe3+ D. Fe2+和 Fe3+ E. 以上都不對(duì) 五、重金屬檢查法 以鉛為代表 中國(guó)藥典（ 2000年版）共收載四法。 （ 一 ） 第一法 硫代乙酰胺法 1. 原理 對(duì)照法 SHC O N HCHOHC S N HCH 223p H 3. 5223 ??? ???黃色～棕黑色藥物： P b SSHPb p H ?? ????? ? 黃色～棕黑色、對(duì)照： P b SSHP b N O p H 3 .523 ?? ???Vc 適用于溶于水、稀酸和乙醇的藥物 。 2. 測(cè)定條件 （ 1）用硝酸鉛配制標(biāo)準(zhǔn)鉛貯備液（加硝酸防止 Pb2+水解），標(biāo)準(zhǔn)鉛溶