世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展及我國合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀-xxxx上海-文庫吧
2025-02-22 12:02 本頁面
【正文】 NiBR – 開發(fā)高順式 支化丁二烯橡膠 。 ? LiBR – 合成不同乙烯基含量的 LCBR。 ? NdBR – 改進(jìn)和開發(fā)新的引發(fā)體系及相應(yīng)聚合工藝的開發(fā) ；鏈端改性技術(shù)。 ? 其他引發(fā)體系 – 采用 Mo系、 Fe系引發(fā)體系，制備高乙烯基含量聚丁二烯橡膠。 15 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——NBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 NBR世界總產(chǎn)能： 807kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 朗盛公司， 152kt/a（ %） ? 瑞翁公司， 116kt/a（ %） 16 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——NBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請人 DWPI代碼： LNXS， FARB， JAPG 17 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——NBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 近年來丁腈橡膠技術(shù)開發(fā)主要集中在改善聚合配方 、 改進(jìn)聚合工藝 、提高自控水平和新產(chǎn)品開發(fā)方面 。 – 聚合配方的發(fā)展方向是高效、環(huán)保。 – 為了適應(yīng)汽車工業(yè) 、 石油開采與煉制工業(yè)對橡膠制品更苛刻的要求， 國外 NBR生產(chǎn)商不斷推出專用化 、 差別化及高性能化的特種丁腈橡膠產(chǎn)品 ：氫化 NBR（ 瑞 、 拜爾 、 蘭州石化 、 贊南科技 ） 、 粉末 NBR、 端基改性液體 NB翁 R（ 蘭州石化 ） 、 快速硫化 NBR（ 瑞翁 ） 、 聚穩(wěn) NBR、 羧基 NBR、 NBR共沉膠 、 部分交聯(lián) NBR、 與第三單體共聚 NBR。 18 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IIR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 IIR世界總產(chǎn)能： 1 172kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? ?？松梨诠荆?609kt/a（ %） ? 朗盛公司， 299kt/a（ %） ? 中國石化公司， 45kt/a（ %） 19 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IIR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請人 DWPI代碼： ESSO， FARB， LNXS 20 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IIR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 丁基 橡膠專利 技術(shù)的研發(fā)主要圍繞新型引發(fā)體系 、 提高聚合反應(yīng)溫度 、 改進(jìn)聚合反應(yīng)器以及新產(chǎn)品開發(fā)等方面展開 。 – 二烷基氯化鋁 、 單烷基二氯化鋁和少量鋁氧烷組成的引發(fā)體系 取代 H2O/ AlCl3引發(fā)劑體系 – 氯甲烷和一定比例的氟代烷烴組成 的混合溶劑取代單一的氯甲烷溶劑 – 三甘醇 脫除 溶劑中的水分 – 星型支化丁基橡膠 、 全飽和丁基橡膠和高粘度丁基橡膠 （ ?？松梨?） – 高異戊二烯基含量丁基橡膠 （ 朗盛 ） ? 在鹵化丁基橡膠專利技術(shù)開發(fā)方面 ， 埃克森美孚公司和朗盛公司處于絕對壟斷地位 。采用丁基橡膠膠液溴化技術(shù)生產(chǎn) ， 但工藝過程不同 。 ? 鹵化丁基橡膠領(lǐng)域近年來最顯著的創(chuàng)新成果 ， 是埃克森美孚公司開發(fā)的異丁烯與少量對甲基苯乙烯的共聚物的溴化產(chǎn)品 （ BIMS） ， 商品名 Exxpro。 它與 BIIR性能相似 ， 耐熱性更好 ， 商品牌號有 3745和 7433， 特別適合 醫(yī)學(xué)領(lǐng)域 高潔凈度要求的產(chǎn)品 。 ? ?？松梨谂c日本橫濱輪胎公司共同開發(fā)了 BIMS與尼龍的復(fù)合材料 ， 定名為Exxpro Nylon DVA。 這種材料兼具尼龍的曲撓性和橡膠的彈性以及低透氣性 ， 可以極大程度地提高輪胎的充氣壓力保持率 ， 可以減低滾動(dòng)阻力 且具有 優(yōu)異的節(jié)油性 。 21 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 EPR世界總產(chǎn)能： 1 214kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 朗盛公司， 340kt/a（ %） ? 埃克森美孚公司， 205kt/a（ %） ? 三井化工公司， 120kt/a（ %） ? 陶氏化工公司， 113kt/a（ %） 22 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請人 DWPI代碼： ESSO， MITA， MITC， UNIC， STAM， FARB 23 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 溶液聚合法 裝置占主導(dǎo)地位。 ? 引發(fā)劑體系從最初的 ZieglerNatta系列中的 V系 、 Ti系 ， 已發(fā)展到目前的茂金屬 體系 和低價(jià)態(tài)均相引發(fā)體系 。 ? 為提高 與其他膠種的相容性， 常需要對乙丙橡膠進(jìn)行極化改性，如氯化、磺化、順酐化、馬來酸酐化及用有機(jī)硅和尼龍進(jìn)行共混改性等。 24 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 IR世界總產(chǎn)能： 849kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? NKNH公司， 250kt/a（ %） ? 俄羅斯合成橡膠公司， 182kt/a（ %） ? 固特異公司， 90kt/a（ %） ? 中國石化公司， 30kt/a（ 2023年投產(chǎn) ） 25 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請人 DWPI代碼： GOOD， JAPS， FARB， KURS， SYNTR， NIZHR，CHSCN， STERR 26 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——IR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? LiIR – 在鋰引發(fā)劑中加入其它活性組分 ， 可提高順式結(jié)構(gòu)含量 。 添加間二溴苯和三苯基胺的 nBuLi則可使順式結(jié)構(gòu)含量高達(dá) 98%（ 殼牌公司 ） 。 ? TiIR – 當(dāng)今世界異戊橡膠生產(chǎn)裝置普遍采用的引發(fā)劑 ， 技術(shù)成熟 。 工業(yè)生產(chǎn)上采用 TiCl4AlR3為引發(fā)劑 ， 可 加入具有協(xié)同效應(yīng)的第三組分給電子體 提高體系活性 。 ? NdIR – 引發(fā)體系的創(chuàng)新研究及其聚合工藝的優(yōu)化仍然有很大提升空間 （長春應(yīng)化所 ） 。 27 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——CR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 CR世界總產(chǎn)能： 427kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 電氣化學(xué)公司， 100kt/a（ %） ? 杜邦公司， 100kt/a（ %） ? 朗盛公司， 57kt/a（ %） 28 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——CR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請人 DWPI代碼： FARB， DUPO， POL
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