【正文】 塔 頂 冷凝系 統(tǒng) 的塔 頂部、冷凝冷卻器、空冷器及塔 頂 管 線 的 嚴 重腐蝕 。 鹽酸腐蝕特點 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 原油中所含氮化物主要 為 吡 啶 、吡咯及其衍生物。 這 些氮化物在減 壓 裝置中很少分解，但是在深度加工如催化裂化及焦化等裝置中，由于溫度高，或者催化 劑 的作用， 則 會分解生成可 揮發(fā) 的氨和 氰 化物 (HCN)。 ? HCN的存在 對煉 油廠低溫 H2S—H2O 部位的腐蝕 起到促 進 的作用，造成 設備 的 氫 鼓泡和 氫脆。 氮化物腐蝕特點 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 分解生成的氨，將在焦化及加氫等裝置中形成 NH4Cl，造成塔盤的垢下腐蝕或冷卻設備管束的堵塞。 ? 焦化塔頂的堿性含氨含酚水可作為常減壓裝置 “ 注水 ” 用的水，可控制常壓塔頂冷凝系統(tǒng)的 HCl一 H2S—H 2O的腐蝕。 ? 催化分餾塔頂的含氨冷凝水也可代替氨液注入減壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)，以控制其腐蝕。 氮化物腐蝕特點 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 氫 鼓泡。 氫 原子滲入 鋼 材，在裂 縫 、 夾雜及空隙等 處 聚集 結 合成 氫 分子，形成巨大 氫壓，使 鋼 材 產 生鼓泡。 ? 氫 脆 。 氫 原子滲入 鋼 材后，使 鋼 材晶體 結合力下降，造成 鋼 材的延伸率和斷面收 縮 率下降，或 導 致延 遲 破壞 現 象 發(fā) 生。 氫 腐 蝕 與 氫損傷 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 表面脫碳。 鋼 材與高溫 氫 接觸后，形成表面脫碳。表面脫碳不形成裂 紋 ，其影響是 鋼 材的 強度和硬度略有下降，而延伸率增高。 ? 氫 腐 蝕 (內部脫碳 )。高溫高 壓 下的 氫 滲入 鋼材之后與不 穩(wěn) 定的碳化物形成甲 烷 ， 鋼 中甲 烷 不易逸出，而使 鋼 材 產 生裂 紋 及鼓泡，并使 強 度和韌 性 顯 著下降。 氫 腐 蝕 與 氫損傷 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院二、煉廠典型設備的腐蝕與防護 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 石油 煉 制 設備 情況復 雜 ，通常包括常減 壓(常 壓 和減 壓 )裝置、催化裂化裝置、延 遲 焦化裝置、催化重整裝置、制 氫 裝置等，不同的裝置遇到的 環(huán) 境介 質 不同，腐 蝕類 型和腐 蝕 狀況也不同，所要采取的防 護 措施也不同。下面以常減 壓 蒸 餾 裝置的防 護 措施 為 例來 進 行介 紹 。1 概述 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 常減 壓 裝置是 對 原油 進 行一次加工的蒸 餾裝置，即將原油分 餾 成汽油、煤油、柴油、蠟油、渣 漬 等 組 分的加工裝置。常減 壓 裝置通常遇到的腐 蝕問題 有低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl一 H2S—H 2O的腐 蝕 ，高溫 (240～ 425℃) 部位高溫硫的均勻腐 蝕 及 環(huán)烷 酸的溝槽狀腐 蝕 。 1 概述 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 低溫腐 蝕 部位主要是常 壓 塔上部部分 揮發(fā)線 和塔 頂 冷凝冷卻系 統(tǒng) ，減 壓 塔部分 揮發(fā)線 和冷凝冷卻系 統(tǒng) 。 ? 一般氣相部位腐 蝕較輕 微，液相部位腐 蝕較 重尤以氣液兩相 轉變 部位，即 “ 露點 ” 部位腐 蝕 最 為嚴 重。 ? 腐 蝕 形 態(tài)為 ：碳 鋼 部件的全面腐 蝕 和 Crl3鋼 的點 蝕 ，以及 1Crl8Ni9Ti不 銹鋼 的 氯 化物 應 力腐 蝕 破裂。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 在原油加工中， MgCl2和 CaCl2受 熱 水解生成 強 烈的腐 蝕 介 質 HCI，其反 應 如下： MgCl2+2H2O→ Mg(OH) 2+2HCl↑ CaCl2+2H2O → Ca(OH) 2+2HCl↑ 在蒸 餾 裝置上， NaCl在通常情況下是不水解的，但當原油中含有 環(huán)烷 酸和某些金屬元素 時 ， NaCl在 300℃以前就開始水解，生成 HCl。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 原油中或多或少有一些硫化物，主要是硫醇、硫 醚 、二硫化物以及 環(huán) 狀的硫化物， 還 有一些 H2S和游離的硫。硫化物 對 低溫部位的腐 蝕主要是 H2S腐 蝕 ，其次是低 級 硫醇的腐 蝕 。硫化氫 主要是在加工 過 程中由硫化物分解而 產 生的。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 氯 化物分解生成的 HCl在有水存在 時發(fā) 生下述腐 蝕 反 應 ： Fe+2HCl→FeCl 2+H2當有 H2S存在 時 ， 則 又 發(fā) 生下列反 應 ： FeCl2+H2S→FeS+HCl FeS+2HCl→FeCl 2 +H2S 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 冷凝系 統(tǒng) 不同部位的腐 蝕 情況是有區(qū) 別 的。在最先冷凝的區(qū)域，尤其是氣液兩相 轉變 的 “ 露點 ”” 部位，劇 烈的腐 蝕 是由于低 pH值 的 鹽 酸引起的。其反 應 如下： Fe+2H十 → Fe2十 +H2 ↑ FeS+2H+—— ， Fe2++H2S隨著冷凝 過 程的 進 行，冷凝水量不斷增加， HCI水溶液不斷被稀 釋 ， pH值 提高，腐 蝕應 有所 緩 和。 2 低溫 (≤120℃) 輕 油部位 HCl—H 2S—H 20的腐 蝕 QDRISE 169。 2023 版權所有 中國石化青島安全工程研究院 ? 在這 一 過 程中，由于 H2S的溶解度迅速增加，提供了更多的 H+，因而又促 進 了 氫 去極化腐 蝕 反應 ：