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工程塑料的發(fā)展歷史與分類-文庫吧

2024-12-19 19:15 本頁面


【正文】 (美國 )阿莫科 Amoco? 尼龍 6T 1989 (日本 ) 三井 Mitsui? 對稱型聚苯乙烯 (sPS)1999 (美國 )陶氏 Dow? 尼龍 9T 2023 (日本 ) Kuraray 聚酰胺( polyamide)尼龍( nylon)? 尼龍是最早發(fā)展而且是數(shù)量最多的工程塑料,常常有人會問為什麼要稱為尼龍呢 ? 最早是追溯到 1931年美國杜邦公司卡洛斯發(fā)現(xiàn)尼龍材料,在當時為一創(chuàng)世紀的發(fā)明,尼龍即為其商品名。正確的說法,尼龍類塑料是表示塑膠分子式內(nèi)具有酰胺基 (amide group —NH CO —) 。尼龍的種類非常多,大致上分為三大類; 內(nèi)酰胺開環(huán)聚合 、 二元胺和二元酸聚縮合反應 、 與對苯二甲酸聚縮合反應 而得。? 其中以尼龍 66和尼龍 6為最大量約佔 92%,尼龍 11和尼龍 12次之約佔 6%,其余尼龍類約佔 2%。但是因為電子業(yè)耐熱溫度的要求越來越高,所以近年來高溫尼龍的用料量逐年持續(xù)增加。所謂高溫尼龍有尼龍 4聚對苯芳香族尼龍 (尼龍 6T、尼龍 9T、 MXD尼龍 )等? 先介紹最常使用的尼龍 6和尼龍 66,至于高溫尼龍歸類為特種工程塑料,留待特種工程塑料再行介紹 :一、結(jié)構(gòu)? 酰胺基團--極性--氫鍵(結(jié)晶性)--分子間作用力大--較高的力學強度和高的熔點、耐油性、耐溶劑性? 酰胺基團--親水性--吸水性? 亞甲基--分子鏈比較柔順--較高的韌性二、性能? P102- 103? 三、加工性能 :P103~104? 四、應用領(lǐng)域 P106五、主要品種? PA66 (Polyamide 6,6 聚酰胺 66) 為目前用料量最多的尼龍類材料。特性 : Tg: 65℃ , Tm:255℃ 。優(yōu)點 :1. 耐磨耗,具自滑性。 、耐油污、耐腐蝕。 3. 耐高溫 (HDT= 240℃ ) 4. 韌性佳,耐低溫。 5. 抗蠕變,機械強度高。 (UL 94 V2)。 7. 電氣性質(zhì),抗絕緣強度高。 8. 氧氣透過率小。161。 缺點 :161。 1. 吸水性高 (吸水率為 %),機械強度與電氣性質(zhì)受吸濕影響。161。 2. 易氧化,容易變黃。161。 3. 耐酸性差。161。? 應用 :161。 1. 民生用品 :紡織、漁具齒輪161。 2. 汽機車 :水箱蓋、濾油網(wǎng)、引擎室內(nèi)連接器、輸油管、拉桿161。 3. 電子電氣 :連接器、捲線軸161。 4. 工業(yè)用 :齒輪、薄膜、電動工具、集線束帶 PA6 (Polyamide 6, 聚酰胺 6)161。 特性 : Tg: 50℃ , Tm:220℃ 。黏度范圍在 102~ 104 poise,是屬于比較低的塑料,黏度對剪變速率的依存性較大,非牛頓流體的特性強。結(jié)晶度雖然不大,約為 35%,但是結(jié)晶化速率非???。161。 優(yōu)點 :與尼龍 66相似,但其耐熱度較差,沖擊強度較佳。因此較常使用于運動器材。尼龍 66較常用于汽機車、電子 /電氣產(chǎn)業(yè)。161。 缺點 :與尼龍 66相似,吸水性較高 (吸水率約為 %)161。 應用 :1. 民生用品 :紡織、熘冰鞋、網(wǎng)球拍 2. 汽機車:汽車后視鏡外殼。 3. 電子電氣 :連接器 4. 工業(yè)用 :齒輪、薄膜 PA46 (Polyamide 46 )尼龍 46? 尼龍 46為杜邦公司卡洛斯首先發(fā)明,但因發(fā)明時的分子量較低無法商商業(yè)化,因此到 1984年荷蘭 DSM公司改善制備工藝及固相聚合的方式將分子量提高并商業(yè)化,尼龍 46是目前高溫尼龍中唯一不是以芳香族改善的,因此其流動性、結(jié)晶速率、低模溫與高韌性是其他芳香族尼龍所不及的,但是吸水率卻是高溫尼龍中最高的,連帶影響其使用。? ? 特性 : Tg=80℃ , Tm=295℃ 。分子結(jié)構(gòu)非常對稱,因此氫鍵的數(shù)量較多,使的材料的耐熱性非常好,加工性優(yōu)異,在 285℃ 時就有結(jié)晶的產(chǎn)生。另外因為分子結(jié)構(gòu)為脂肪族結(jié)構(gòu),所以不需高模溫。 ? 優(yōu)點 : ? 1. 分子結(jié)構(gòu)非常具對稱性,單位酰胺基 (amide)的密度高,氫鍵濃度高,因此機械強度與耐熱性高。? 2. 因為較高的氨基化合物 /亞甲基比率,融熔溫度為 295 176。C熔點高 (295℃ )具高耐熱性,不加纖維 HDT=180℃ ,添加30%玻璃纖維 HDT=290。? 3. 結(jié)晶速度快,結(jié)晶度高 (可達 80%) ,低毛邊。? 4. 耐油性與耐化學性優(yōu)于 PA66;耐化學藥品、油類及耐水解,耐腐蝕與抗氧化性佳,使用安全。? 5. PA46的熱含量小于 PA66,成型周期比 PA66短 20%。? 6. 良好的耐磨耗性質(zhì)及耐磨擦特性。? 7. 在 100℃ 環(huán)境下使用,非常低的蠕變。? 8. 在高溫時具有良好的抗疲勞特性,良好的長期耐熱性質(zhì) (5000小時的連續(xù)使用溫度為 170℃ ) 。? 9. 流動性非常好適合薄壁產(chǎn)品 () ,耐燃厚度 V0。? 缺點 :? 1. 吸水率大,常造成成品的尺寸變化、電氣性質(zhì)下降。在電子產(chǎn)業(yè)需高溫焊錫時發(fā)生水泡問題。? 2. 加工范圍較窄,常會因滯留問題,造成材料裂解。? 應用 :? 1. 民生用品 :紡織。? 2. 汽機車 : 汽車零件引擎室零件? 3. 電子電氣 : 連接器、開關(guān)、繼電器、捲線軸? 4. 工業(yè)用 : 齒輪、軸承 PA6T (Polyamide 6T)尼龍 6T尼龍 6T是日本三井石油化學獨自發(fā)展,因為其耐熱度非常高,吸水率較尼龍 66低,三井公司積極的想導入市場。但是因為純PA6T的熔點在 370℃ ,而一般尼龍 (聚酰胺 )的分解溫度在 350℃附近,所以加工溫度將設(shè)定于 320℃ 左右,因此純的 PA6T必需與其他尼龍共聚后,將加工溫度降到 320℃ ,方能應用于工業(yè)上注射成形使用。以下說明不同廠商對于 PA6T改性的商品名與成分 。三井化學 Mitsui (Arlen?) : PA6T/PA66 (C type)、 PA6T/PA6I (A type) Amoco (Amodel?): PA6T/PA6I/PA66 Du Pont (Zytel? HTN): PA6T/PA66, PA6T/M5T? 特性 : Tg= 85℃ , Tm=310℃ , ? ? 優(yōu)點 : ? 1. 熔點 310℃ ,熱變形溫度 290℃ ,玻璃轉(zhuǎn)移溫度 85℃ 。? 2. 耐化學性。? 3. 低吸水率 (%)為尼龍 66的一半,尺寸安定性較穩(wěn)定。? 4. 室溫時剛性強。? 缺點 :? 1. 由于其加工性不佳,常加入尼龍 66等材料改質(zhì),致使其加工范圍變得比較窄。常會因耐燃劑熱裂解造成生成 HBr而造成模具與螺桿的腐蝕。? 2. 韌性較差,伸長率低,回收料添加物性下降。?
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