山東圣泉化工講課資料-文庫吧
2024-12-18 12:27 本頁面
【正文】 固化劑及固化促進劑 名稱 分子式 分子量 外觀 六亞甲基四胺 (烏洛托品 ) (CH2)6NH4 無色結晶 對甲苯磺酰氯 CH3C6H4SO2CL 190 無色結晶 苯磺酰氯 C6H5SO2CL 176 無色油狀液體 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 酚醛樹脂合成反應 酚醛樹脂的合成反應分為兩步，首先是苯酚與甲醛的加成反應：： Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 酚醛樹脂的縮合及縮聚反應 縮合及縮聚反應，隨反應條件的不同，可以發(fā)生在羥甲基苯酚與苯酚分子之間，也可發(fā)生在各個羥甲基苯酚分子之間： O HC H2O HO HO HC H2O HO HC H2O H2 , 439。 二 羥 基 二 苯 基 甲 烷2 , 2 39。 二 羥 基 二 苯 基 甲 烷+C H2O HO HO HO HH O C H 2+4 , 4 39。 二 羥 基 二 苯 基 甲 烷O HC H2O HO HC H2O HH OC H2O C H2O HO HC H2O H+ H2O C H2O 1 6 0 ℃Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 酚醛樹脂的固化 酚醛樹脂的固化就是使其轉變?yōu)榫W(wǎng)狀結構的過程，表現(xiàn)出凝膠化和完全固化的兩個階段，這一轉變不僅是化學過程，也是一個很重要物理過程。 酚醛樹脂只有在固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀 (或稱體型 )結構之后才具有優(yōu)良的性能，包括力學性能、電絕緣性能、化學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等。 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 熱塑性酚醛樹脂的固化 熱塑性樹脂交聯(lián)固化，最常用的固化劑是六亞甲基四胺 (烏洛托品 )，其他還可用多聚甲醛、熱固性酚醛樹脂等。 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 熱固性樹脂的固化 熱固性酚醛樹脂可以在加熱條件下固化，也可以在酸性條件下固化。在低于 170℃ 時，主要是酚核上的羥甲基與其他酚核上的鄰位或對位的活潑氫反應，失去一分子水，生成次甲基鍵。但在低于 160 ℃ 時羥甲基間容易出現(xiàn)縮合反應，生產(chǎn)醚鍵。高于 160 ℃ ，醚鍵斷裂，生成次甲基鍵，并釋放甲醛。 C H 2 O HH OH O H 2 CC H 2 O HO HC H 2 C H 2 O HOO HHH O H 2 CC H 2 O HH OH O H 2 CC H 2 O HO HC H 2OHH O H 2 CO HO H 2 CJinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 酚醛樹脂的改進 為什么改進？ 酚醛樹脂的缺點： 結構中的酚羥基和亞甲基易氧化，耐熱性和耐氧化性受到影響，同時由于酚羥基容易吸水，從而影響制品的耐候性和耐堿性； 固化過程中常伴以低分子化合物放出，成型中需高溫、高壓，產(chǎn)品脆性大，氣孔率高。 固化后顏色易變深，不能生產(chǎn)色洋鮮艷的制品 固化過程中存在有害氣體揮發(fā)，對人體和環(huán)境有一定的危害。 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 改進酚醛樹脂耐熱性 一般酚醛樹脂在 200℃ 以下能夠長期穩(wěn)定使用，但超過 200℃ ，便發(fā)生氧化反應，從 340360℃ 起進入熱分解階段，并隨著溫度的升高，到 600℃ ～ 900℃ ，逐漸發(fā)生碳化，產(chǎn)生并釋放 CO、 COH2O和苯酚等物質。 改進酚醛耐熱性的方法，包括物理和化學的方法： 物理方法：通過和耐熱性好的樹脂，如聚砜、聚苯醚、馬來酰亞胺等共混，并通過原位共混反應形成互穿聚合物網(wǎng)絡結構，從而提高了樹脂的耐熱性。 化學改性方法：主要就是引入其他能參與酚醛合成反應的組分，通過酚羥基醚化、酯化、重金屬螯合，并嚴格控制固化條件，使酚醛樹脂穩(wěn)定性提高，剛性增加，從而提高其耐熱性。主要有胺改性酚醛樹脂、硼改性酚醛樹脂，有機硅改性酚醛樹脂以及鉬酸改性酚醛樹脂等。 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 改進酚醛樹脂韌性 酚醛樹脂固化后，由于芳核間主要是亞甲基連接，這種結構造成樹脂密度過大、空間位阻大、鏈接旋轉自由度小，致使其脆性大，硬度高，韌性差。 改進酚醛樹脂韌性的途徑主要有： 橡膠改性。一般方法為物理共混，并在酚醛固化反應時發(fā)生接枝反應，形成分散的 “海島 ”結構； 其他合成樹脂改性，如聚乙烯醇縮丁醛，環(huán)氧樹脂，聚氨酯，聚砜，聚乙烯醇等； 天然植物油改性。一般包括桐油、腰果殼油、亞麻油、松香等，通過和酚醛樹脂的交聯(lián)反應，降低樹脂的交聯(lián)密度，增加酚醛樹脂的韌性。 Jinan Shengquan Group 濟南圣泉集團 淺色固化酚醛樹脂 酚醛樹脂結構中，由于存在較容易被氧化的酚羥基，從合成到固化，始終伴隨著氧化等副反應，由此形成醌類物質，以致使樹脂顏色易發(fā)生變化，應用范圍收到限制。 一般淺色酚醛樹脂的措施包括： 在整個生產(chǎn)工藝過程中使用惰性氣體保護，避免樹脂被氧化； 加入添加劑保護或阻礙樹脂被氧化； 通過改性，加入改性物與樹脂中的酚羥基先反應，避免下一步被氧化； 前面措施的自由組合。 Jinan Shengquan Gr
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