第二十一章氣相色譜法gaschromatography-文庫(kù)吧
2025-07-17 12:58 本頁(yè)面
【正文】 的分離特性。規(guī)定非極性 固定液角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為 0，強(qiáng)極性固定液 β， β′ 氧二丙腈相對(duì)極性為 100。選取一對(duì)物質(zhì)：苯 與環(huán)己烷（或正丁烷與丁二烯），分別測(cè)定它們?cè)? 以上選定的兩種固定液和被測(cè)固定液上的相對(duì)保留 值的對(duì)數(shù) 第三節(jié) 色譜柱 Px=100 100 ? 將按上述方法計(jì)算得的固定液相對(duì)極性從 0～ 100分成 5級(jí)（ 5級(jí)分度法），每隔 20分為 1級(jí)。 P在 0~20為非極性固定液，在 21~40為弱極性固定液， 41~60為中等極性固定液， 61~100為強(qiáng)極性固定 液。 211qqqq x??第三節(jié) 色譜柱 （ 2）按化學(xué)類型分類 為了增大組分的分配系數(shù)，依據(jù)“相似相溶”的原 則，選擇性質(zhì)與組分有某些相似的固定液，常將具 有相同官能團(tuán)的固定液排列在一起，即化學(xué)分類法。 第三節(jié) 色譜柱 ?色譜工作者還按某些常數(shù)將固定液進(jìn)行分類，其中最有價(jià)值的是按 麥?zhǔn)铣?shù) 進(jìn)行分類。 ?一般說(shuō)，麥?zhǔn)铣?shù)和越大者，該固定液的極性越強(qiáng)。 第三節(jié) 色譜柱 3．固定液的選擇 樣品中組分已知時(shí)，固定液選擇的依據(jù)是使 最難分離的物質(zhì)對(duì)達(dá)到要求的分離度，同時(shí)又要有 適宜的分析時(shí)間。 在選擇固定液時(shí)，一般按 “相似相溶” 的規(guī)律來(lái)選 擇，另外還可以從以下幾方面考慮 : （ 1）對(duì)于非極性組分，一般選非極性固定液。 （ 2）對(duì)于中等極性的組分，一般選用中等極性 固定液。 （ 3）對(duì)于強(qiáng)極性組分，選用強(qiáng)極性固定液。 第三節(jié) 色譜柱 （ 4）對(duì)于能形成氫鍵的組分，如醇、酚、胺和 水等的分離一般可選用極性或氫鍵型固定液。 （ 5）當(dāng)選擇的固定液分子所具有的化學(xué)官能團(tuán) 與組分分子的官能團(tuán)相同時(shí)，則相互作用力最強(qiáng)， 選擇性高。 （ 6）按主要差別選擇 如果樣品中各組分之間 以沸點(diǎn)差別為主時(shí)，選用非極性固定液；以極性差 別為主時(shí)，可選用極性固定液。 （ 7）使用混合固定液 （ 8）按指定固定液進(jìn)行選擇 第三節(jié) 色譜柱 ?二、載體 又稱擔(dān)體，是一種化學(xué)惰性多孔性固體顆粒。 1．對(duì)載體的要求： （ 1）有足夠大的比表面積，具有良好的孔穴結(jié)構(gòu)， 以使固定均勻分布成一薄膜。 （ 2）具有化學(xué)惰性，不與樣品和固定液起化學(xué)反 應(yīng)，不具吸附性，但對(duì)固定液應(yīng)有較好的浸潤(rùn)性。 （ 3）形狀規(guī)則，大小均勻，具有一定的機(jī)械強(qiáng)度。 粒度范圍為 60～ 80目或 80～ 100目。 第三節(jié) 色譜柱 ?（ 1）硅藻土型載體 ①紅色載體 適于作非極性固定液的載體，分析非極 性化合物如烴類等。 ②白色載體 適宜作極性固定液載體，分析極性化合 物。 ?（ 2）非硅藻土型載體 ①玻璃微球 ②氟載體 吸附性小，耐腐蝕性強(qiáng)，最適宜分析強(qiáng)腐 蝕性物質(zhì)。 第三節(jié) 色譜柱 3．載體的表面處理 ?（ 1）酸洗法 酸洗的載體適用于作分析酸性和酯 類化合物。 ?（ 2）堿洗法 適于分析堿性化合物。 ?（ 3）硅烷化法 主要用于分析易形成氫鍵的組分 如醇、酸和胺類等。 ?（ 4）釉化法 能夠降低色譜峰的拖尾，也增加了 載體的機(jī)械強(qiáng)度。 第四節(jié) 檢測(cè)器 ?氣相色譜法的檢測(cè)器按檢測(cè)特性可分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。 ?濃度型檢測(cè)器 輸出信號(hào)的大小取決于載氣中組分的濃度。此類檢測(cè)器如熱導(dǎo)檢測(cè)器（ TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ ECD）等。 ?質(zhì)量型檢測(cè)器 輸出信號(hào)的大小取決于組分在單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的量。此類檢測(cè)器如氫焰離子化檢測(cè)器（ FID）、火焰光度檢測(cè)器 (FPD)、氮磷檢測(cè)器（ NPD）等。 第四節(jié) 檢測(cè)器 一、熱導(dǎo)檢測(cè)器 （一）結(jié)構(gòu)與原理 ? 1. 結(jié)構(gòu) 將熱敏元件（熱絲）裝入池體，構(gòu)成熱導(dǎo)池， 再將熱導(dǎo)池與其他部件組成惠斯登電橋即為熱導(dǎo)檢 測(cè)器。 熱敏元件常用鎢絲或錸鎢絲等制成，它們的電 阻隨溫度升高而增大，并且具有較大的電阻溫度系 數(shù)。熱傳導(dǎo)檢測(cè)器可分為雙臂熱導(dǎo)池和四臂熱導(dǎo)池。 第四節(jié) 檢測(cè)器 雙臂熱導(dǎo)池檢測(cè)器 四臂熱導(dǎo)池測(cè)量線路 ?2. 原理 ?若測(cè)量臂無(wú)樣氣通過(guò)， 只通載氣時(shí)，兩個(gè)熱導(dǎo)池鎢 絲的溫度相等， R1=R2。 根據(jù)惠斯登電橋原理，當(dāng) R1/R2=R3/R4時(shí)， A、 B兩 點(diǎn)間的電位差 VAB=0，此 時(shí)檢流計(jì) G中無(wú)電流通過(guò) 檢流計(jì)指針停在零點(diǎn)。 ?當(dāng)樣品由進(jìn)樣器注入并經(jīng)色譜柱分離后，某組分被載氣帶入測(cè)量臂時(shí)，若組分與載氣的熱導(dǎo)率不等，則測(cè)量臂的熱動(dòng)平衡被破壞，鎢絲的溫度將改變。 ?當(dāng)組分的熱導(dǎo)率（ λ組分）小于載氣的熱導(dǎo)率（ λ載氣），則熱傳導(dǎo)散熱減少，鎢絲的溫度升高，電阻R1增大。因 R2未變，則 R1R2； R1/R2≠R3/R
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