【正文】 皮革制品的長久柔軟特性,則要求選用的表面活性劑與膠原纖維或其中的Cr3+結(jié)合能力強(qiáng)﹔為實(shí)現(xiàn)納巴革的高度柔軟性,必須使加脂劑滲透深而且分布均勻,則要求選用的表面活性劑乳化滲透能力非常強(qiáng)﹔如果要求加脂后皮革具有一種優(yōu)越的手感效果,除了選擇合適的中性油外,關(guān)鍵的就是所用的表面活性劑滲透能力要適中。實(shí)際工作中,可以通過合理的選擇復(fù)配來調(diào)節(jié)加脂體系的滲透能力。如BASF的LipodermN就是一種具有加脂效果的陰離子表面活性劑,在酸、堿、中性鹽和一定濃度的鉻液中穩(wěn)定,它可以穩(wěn)定一般的加脂體系,顯著提高其滲透性。由于現(xiàn)代高物性汽車坐套革以及高度防水透氣革發(fā)展的要求,人們研究出聚合物加脂劑,它還具有復(fù)鞣、防水等多種功能,結(jié)合性強(qiáng),耐旋光性好。其實(shí),這是一種高分子表面活性劑。、填充劑皮革復(fù)鞣劑品種繁多,要得到滿意的效果,都離不開表面活性劑的幫助。如植物鞣劑,水溶性和滲透性有限,加入陰離子滲透劑,就能促進(jìn)它的分散與良好滲透,顯示出色的填充效果,得到非常豐滿的皮革,而不至于只填充在皮革的表面造成粗面。為了解決松面問題,縮小部位差,提高得革率,常采用填充劑(如丙烯酸樹脂乳液)進(jìn)行處理,此時合適的滲透劑必不可少,否則填充樹脂乳液很容易成膜在皮革的表面,適得其反。常用的苯乙烯馬來酸酐共聚物復(fù)鞣劑和丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑,從廣義上講就是一種高分子表面活性劑。前面已經(jīng)談到,現(xiàn)今發(fā)展的多功能助劑聚合物加脂復(fù)鞣劑已經(jīng)模糊了加脂與復(fù)鞣的界限。如漢高公司采用C16C18脂肪醇丁烯酸酯與馬來酸酐制備的齊聚物,用作復(fù)鞣加脂劑,并具有防水功能﹔BASF公司利用鱈魚油和馬來酸酐自由基聚合制備的共聚物水分散液處理皮革,顯示良好的加脂柔軟效果和一定的復(fù)鞣填充能力。現(xiàn)在這類材料已經(jīng)實(shí)用化。如Cognis(科寧)公司的TrianolSG和TFL公司的MagnopalSOF以及Rohmamp。Haas公司的LubritanWP等。涂飾決定皮革的最終性能,對皮革缺陷的修飾,顏色。手感風(fēng)格的形成以及不同的物性要求都通過這一工序得以體現(xiàn)。涂飾劑包括成膜劑、著色劑、涂飾助劑,很顯然,這些物質(zhì)在合成。復(fù)配時離不開表面活性劑?，F(xiàn)代皮革對涂層的要求﹕良好的耐旋光性與耐侯性﹔良好的耐濕擦(或耐水)性能、良好的耐磨性等。特別地,涂層的耐濕擦(或耐水)性能與所使用的表面活性劑密切相關(guān),下面將緊緊圍繞這一點(diǎn)進(jìn)行討論。為了達(dá)到良好的耐濕擦性能,在樹脂乳液合成過程中應(yīng)盡量少使用外加乳化劑,盡可能采用自乳化體系。丙烯酸樹脂乳液一般采用乳液聚合,常以十二烷基磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉與壬基酚聚氧乙烯醚OP10)作為乳化劑。自乳化型聚氨酯分散體通常是利用擴(kuò)鏈劑上帶有的極性基團(tuán)(COO)成鹽后起乳化分散的作用。孫靜等[4]研究的水乳液硝化棉光亮劑,是添加表面活性劑,借助乳化設(shè)備,乳化溶劑型光亮劑(油相)得到的以水為介質(zhì)。含溶劑的乳液。由上可見,從某種意義上講,成膜劑合成的成功與否,就是平衡樹脂乳液的穩(wěn)定性與成膜后的耐濕擦性能問題解決的成功與否。在解決此問題時,絕大多數(shù)考慮的都是通過外加交聯(lián)劑或內(nèi)部引入交聯(lián)劑的辦法。其實(shí),從另一個角度考慮,選擇特殊的表面活性劑也是一種好的辦法。如合成丙烯酸樹脂乳液時,選擇反應(yīng)性乳化劑(如苯乙烯磺酸納,脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸半酯等)進(jìn)行無皂乳液聚合就是一種不錯的選擇﹔或者選擇的乳化劑,在成膜后在外界條件(pH值、溫度、光等)改變時,失去親水性等。皮革涂飾使用的著色劑主要是顏料膏。顏料膏的使用會在一定程度上影響成膜劑的性能,特別是其所含的表面活性劑會影響涂膜的耐濕擦性能。常規(guī)顏料膏生產(chǎn)中,加有分散劑和懸浮劑以保證顏料的良好分散。不發(fā)生絮凝和沉降。早期使用硫化油和酪素等,現(xiàn)今開發(fā)的無酪顏料膏,則采用高分子聚合物分散劑和懸浮劑,在物理性能和儲存穩(wěn)定性方面有較大提高。但顏料膏對涂膜耐濕擦性的負(fù)面影響仍然是一個需要解決的問題。皮革涂飾要求頗多,有消光、防粘、滑感、蠟感、絲質(zhì)飄逸感、柔軟豐滿感、油潤感等特殊手感等,就需要使用消光劑、柔軟劑。各種不同風(fēng)格的手感劑。柔軟劑以表面活性劑或有機(jī)硅為主要成分。各種乳化蠟劑是借助表面活性劑將天然蠟或合成蠟乳化形成的穩(wěn)定乳液。有機(jī)硅滑爽劑。油潤劑是通過D4的開環(huán)聚合而得,或者乳液聚合,即在開環(huán)聚合的過程中加入乳化劑,直接形成有機(jī)硅乳液﹔或者本體聚合得到含不同活性基團(tuán)的硅油后,再加入乳化劑制成乳液。可以說這些涂飾助劑都含有大量的表面活性劑,無疑將給皮革的耐濕擦性(防水性)帶來負(fù)面影響。這里同樣是一個矛盾的平衡問題,當(dāng)然得有賴于表面活性劑的發(fā)展來解決。含硅表面活性劑,是除了含氟表面活性劑之外的降低表面張力性能最好的品種。用作防水加脂劑,能賦予皮革良好的疏水性和優(yōu)越的柔軟性,還能賦予皮革絲綢般的特殊手感。如BASF公司的柔軟劑SoftlightD。S、K都是易溶于水的氨基改性有機(jī)硅微乳液,D賦予皮革特殊的柔軟度和圓潤的滑感,S賦予皮革特殊的柔軟度和平滑的手感,K賦予皮革特殊的柔軟度和絲絨般的手感。DensodrinS防水劑則是含有特殊硅油的乳液。Rohmamp。Haas公司的手感劑Additive2229是高含量的有機(jī)硅分散體。含氟表面活性劑,通常指碳?xì)滏溨械臍湓硬糠只蛉勘环尤〈笮纬傻奶挤溁蜓蹼s碳氟鏈表面活性劑。一般地,碳氟鏈Rf的碳原子數(shù)不超過10,否則水溶性太小。如﹕%時,即可顯著降低水的表面張力。其顯著特點(diǎn)是﹕具有高表面活性、高熱穩(wěn)定性、高化學(xué)惰性以及憎水。憎油性、當(dāng)前主要用來制作“三防”革,即防水、防油、防污革，但必須注意的是﹕雖然飽和的全氟烷烴和全氟高分子表面活性劑是無毒的,但反應(yīng)性強(qiáng)的小分子全氟烴具有強(qiáng)的毒性。所以在使用某一含氟表面活性劑時,沒有確切證實(shí)無毒之前,必須按照有毒化學(xué)品的防護(hù)辦法處理。皮革廢棄物的有效利用符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的思想。據(jù)馬興元[5]介紹,由烷基磺氯代替油氯與水解氨基酸(可由皮革廢棄物水解得到)縮合而成的新雷米幫A,在硬水或堿性溶液中穩(wěn)定,具有一定的耐酸能力,用作皮革bc%c1脫脂劑效果好。一種新型的可生物降解的非離子表面活性劑烷基多,相比傳統(tǒng)的表面活性劑,具有更好的水溶性,在高濃度堿液或電解質(zhì)溶液中具有良好的穩(wěn)定性,對溫度的變化不敏感,優(yōu)異的潤濕性和低的表面張力,適度的發(fā)泡性。在皮革的浸水、浸灰、軟化、鞣制以及染色。加脂工序都有很好的應(yīng)用前景。目前制革工業(yè)面臨著環(huán)境保護(hù)。技術(shù)壁壘。質(zhì)量高要求等多重壓力。要求所使用的化工助劑,不污染空氣。不增加制革廢水的BOD和COD值﹔全球?qū)Ψ浪铩Ｄ拖锤锏男枨笳伎偲じ镄枨蟮募s十分之一,在國內(nèi)需求量也日益上升﹔皮革用固色劑還不能完全滿足要求,特別是深色革的色牢度問題急需解決﹔皮革涂層的耐濕擦性,依然是涂飾需要解決的主要問題﹔對汽車座套革需求的增加,皮革的高物性和低霧化要求日益迫切。這些問題需要有新型的皮革專用助劑與現(xiàn)代制革工藝相結(jié)合來解決。新型專用助劑的開發(fā)對表面活性劑提出了新的要求：高潤濕滲透性。能生物降解。含多種反應(yīng)活性基團(tuán)。適應(yīng)性強(qiáng)。復(fù)配性好等。再者,制革生產(chǎn)濕加工階段中,處理劑的滲透與結(jié)合始終是一對矛盾。如何通過表面活性劑的作用使專用產(chǎn)品在保證良好滲透性的同時能與皮纖維很好的結(jié)合是急需考慮的問題。能否開發(fā)一些具有反應(yīng)活性的表面活性劑,在完成良好滲透性的使命后,通過改變浴液條件,能與皮纖維的羧基或氨基反應(yīng)結(jié)合,封閉親水基團(tuán)。由于皮革膠原纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)本身的復(fù)雜性,單一的化合物常常難以滿足性能的要求,所以皮革專用助劑大多數(shù)是復(fù)配的產(chǎn)品。就必須借助表面活性劑的作用,合理搭配各有效成分,使之表現(xiàn)出良好的綜合性能。沒有正確的理論指導(dǎo)和合理的配方設(shè)計(jì)思想,就難以選擇到合適的表面活性劑。如果對表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能沒有足夠的了解,就不能合理地應(yīng)用表面活性劑,難以取得表面活性劑與其它有效成分之間的協(xié)同效應(yīng)。因此,表面活性劑領(lǐng)域與皮革專用助劑領(lǐng)域的研究工作者密切配合,共同研究相當(dāng)重要,由此開發(fā)出性能優(yōu)良的皮革制造專用表面活性劑,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)鏈條中的兩個行業(yè)的共同發(fā)展,實(shí)現(xiàn)雙贏。附圖1一、表面活性劑的結(jié)構(gòu)和分類表面活性劑分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，分子結(jié)構(gòu)具有不對稱性，由非極性的（親油的或疏水的）碳?xì)滏満蜆O性的（親水的或疏油的）基團(tuán)兩部分組成，而且兩部分通常分處分子鏈的兩端。表面活性劑的親油基：⑴直鏈烷基（C8~C20）；⑵支鏈烷基（C8~C20）；⑶烷基苯基（烷基為C8~C16）；⑷烷基萘基（烷基碳原子數(shù)在3以上，且烷基數(shù)目一般為兩個）；⑸松香衍生物；⑹高分子量聚氧丙烯基；⑺長鏈全氟（或高氟代）烷基；⑻全氟聚氧丙烯基（低分子量）；⑼聚硅氧烷基。皮革常用表面活性劑的親油基主要有四類：⑴脂肪族烴基，如肥皂：C17H35COONa⑵芳香族烴基，如擴(kuò)散劑N（擴(kuò)散劑NNO）：⑶帶有脂肪族烴基側(cè)鏈的芳香族烴基，如洗衣粉和用于制革生產(chǎn)浸水、染色等工序的助劑拉開粉：⑷帶有弱親水基的烴基，如硫酸化蓖麻油：這些親油基的親油性強(qiáng)弱順序?yàn)椋褐咀鍩N基＞脂肪族側(cè)鏈芳烴基＞芳烴基＞帶弱親水基的烴基聚硅氧烷基、長鏈全氟烷基等類型親油基的表面活性劑也在皮革上得到應(yīng)用。規(guī)律：①C＞8時，表面活性隨碳鏈的增長而提高。C=8~12時(碳鏈