一維無限鏈狀配位聚合物三環(huán)己基錫鄰二茂鐵甲?；郊姿狨サ暮铣杀碚骷靶阅苎芯?文庫吧
2025-06-08 16:24 本頁面
【正文】 甲酸(1 mmol， g)、甲醇15 mL，攪拌分水回流7 h。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去部分溶劑， g，%，.：151153 ℃。元素分析(C36H46FeO3Sn)：實測值(計算值，%)：C ()，H ()。3 化合物的譜學(xué)研究 紫外可見光譜研究 圖31 配體與配合物的紫外光譜圖室溫下，用CHCl3分別配置濃度為5104 molL1的配體和配合物溶液，測試了其紫外可見光譜，如圖31所示。配體在紫外區(qū)出現(xiàn)了300 nm的吸收峰，被指認(rèn)為配體鄰二茂鐵甲?；郊姿峁曹楏w系的π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收峰。與配體相比，配合物在296 nm、347 nm和466 nm出現(xiàn)三個新的吸收峰，而在300 nm處的吸收峰消失，這可能是由羧基氧原子和羰基氧原子與錫原子發(fā)生配位，影響了相關(guān)共軛分子軌道的能級所致[10]。 紅外光譜圖32 鄰二茂鐵甲?；郊姿岬募t外光譜圖圖33 配合物的紅外光譜圖圖333分別為配體鄰二茂鐵甲?；郊姿岷团浜衔锏募t外光譜。比較配體與配合物的紅外光譜， cm1的羧羥基締合吸收，在配合物中消失，表明羧基去質(zhì)子化與錫原子發(fā)生配位。、 cm1出現(xiàn)的強(qiáng)吸收峰，歸屬為環(huán)己基的CH的伸縮振動吸收。、 cm1的羧基不對稱與對稱伸縮振動，、 cm1，表明羧基采用單齒配位模式[11]，與X射線單晶衍射結(jié)果一致。、 cm1處出現(xiàn)新的吸收峰，分別對應(yīng)于SnC、SnO的伸縮振動吸收[12]。 核磁共振譜 核磁共振氫譜圖34 配合物的核磁共振氫譜圖圖34為化合物的核磁共振氫譜圖，以TMS為內(nèi)標(biāo)，核磁頻率為400 MHz，溶劑為氘代氯仿。 ppm處?！?ppm處出現(xiàn)的多重吸收峰歸屬為苯環(huán)質(zhì)子的特征吸收；— ppm處出現(xiàn)的吸收峰歸屬為茂環(huán)質(zhì)子特征吸收峰；— ppm處出現(xiàn)的吸收峰歸屬為環(huán)己基質(zhì)子的特征吸收。各組吸收峰的積分面積之比與各組分質(zhì)子的數(shù)目之比基本吻合。 核磁共振碳譜圖35為化合物的核磁共振碳譜圖。以TMS為內(nèi)標(biāo)，核磁頻率100 MHz，溶劑為氘代氯仿。 ppm處的吸收峰歸屬為溶劑氘代氯仿碳的吸收峰； ppm處的吸收峰歸屬為與茂環(huán)相連的羰基碳吸收峰； ppm歸屬為羧基碳的吸收峰，、、 ppm處的吸收峰分別對應(yīng)苯環(huán)碳吸收峰。、 ppm處的吸收峰歸屬為茂環(huán)碳吸收峰。、 ppm處的吸收峰歸屬為環(huán)己基碳所產(chǎn)生的吸收峰。圖35 化合物的核磁共振碳譜圖4 化合物的晶體結(jié)構(gòu)研究 mm mm mm的晶體，在Bruker SMART APEX II CCD衍射儀上，采用經(jīng)石墨單色化的MoKα射線(λ = nm)，于296(2) K，以φ ~ ω掃描方式收集數(shù)據(jù)。 ≤ θ ≤ 176。 范圍內(nèi)共收集24227個衍射點，其中獨立衍射點7788個[R(int)=]，可觀察衍射點4870個[I 2σ(I)]。全部數(shù)據(jù)經(jīng)Lp因子和多重掃描吸收校正。晶體結(jié)構(gòu)由直接法解出，全部非氫原子坐標(biāo)在差值Fourier合成中陸續(xù)確定，理論加氫法給出氫原子在晶胞中的位置坐標(biāo)。對氫原子和非氫原子分別采用各向同性和各向異性熱參數(shù)進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正，最終收斂偏差因子R1 = ，wR2 = ；Δρmax = 431 enm3，Δρmin = 440 enm3。全部結(jié)構(gòu)分析計算工作采用SHELX97程序系統(tǒng)完成。主要鍵長和鍵角列于表41，化合物的分子結(jié)構(gòu)圖見圖41表41 配合物的主要鍵長(nm)和鍵角(176。)BondDist.BondDist.BondBondSn(1)O(1)i(2)Sn(1)C(7)(4)Sn(1)C(1)(4)Sn(1)C(13)(4)O(1)Sn(1)ii
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