超支化聚合物與樹枝狀聚合物bbbbb-文庫吧
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【正文】 ?A2 + B3 型單體縮聚 ?偶合單體法聚合 超支化分子設(shè)計 張傳海，李化毅等 .高分子通報 .2021（ 2）： 16～ 26 Condensation Polymerization Aoshima, S.。 Fr233。chet, J. M.。 Grubbs, R. B.。 Hemmi, M.。 Leduc, M. Polym. Prepr. 1995, 36, 531. AB2縮聚反應(yīng)示意圖 官能團 A和 B可通過某種方式活化 活化后的 A和 B之間可相互反應(yīng)，但自身之間不會反應(yīng) 官能團 A和 B的反應(yīng)活性不隨反應(yīng)進行而變化 分子內(nèi)不會發(fā)生環(huán)化反應(yīng) 超支化聚苯的合成 Kim,Y. H.。 Webster, O. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4592 CP B rB rB rB ( O H ) 2B rB rM g B rB rB rB r B rB rB rB rB rPd ( 0 )N i ( II )Bu Li , B( OCH 3) 3H+MgB rB rComputergenerated molecular model of an ideal fully branched hyperbranched polyphenylene with 46 phenylunits . The terminal functional group was eliminated from the model for clarity. Selfcondensing ringopening polymerization 從環(huán)狀化合物出發(fā)來制備超支化聚合物。環(huán)狀單體本身沒有支化點，支化點是在反應(yīng)過程中形成的?？梢哉J為它是一種潛在的 ABx型單體。 常見的合成超支化聚合物的環(huán)狀單體 NHOOH OOO HONOHONOH 因為開環(huán)聚合單體的特殊性 ,其合成的聚合物通常具有強的 親水性 ,對末端官能團的修飾可以得體型的兩親性聚合物。 Sunder, A.。 Hanselmann, R.。 Frey, H.。 M252。lhaupt, R. Macromolecules 1999, 32, 4240 超支化聚醚的合成 SCROP 開環(huán)聚合能夠制備一些 ABx 型單體和 AB3型單體無法制備的超支化聚合物 ,尤其是制備超支化的生物可降解材料和生物相容性材料 ,具有巨大的潛在應(yīng)用價值。 Selfcondensing vinyl polymerization Fr233。chet, J. M. J.。 Henmi, M.。 Gitsov, I.。 Aoshima, S., Ledue, M. R.。 Grubbs, R. B. Science 1995, 269, 1080 自縮合乙烯基聚合機理 單體既是引發(fā)劑也是支化點, 乙烯基單體在外激發(fā)作用下活化 , 產(chǎn)生多個活性自由基 , 形成新的反應(yīng)中心 , 引發(fā)下一步反應(yīng)。 Fr233。chet, J. M. J.。 Henmi, M.。 Gitsov, I.。 Aoshima, S.。 Ledue, M. R.。 Grubbs, R. B. Science 1995, 269, 1080 R = Cl or OCH3 苯乙烯陽離子聚合 SCVP 對自縮合乙烯基縮合法的評論 “ 原則上，這種新的聚合法的用途是相當(dāng)廣泛的，因為它和乙烯基單體的聚合相適宜?” ： “ 考慮到自縮合乙烯基縮和法的普遍性，我們將會很快看到基于這一新成果所能創(chuàng)造的大量新材料的的不斷涌現(xiàn)。 ” (In principle, this new polymerization method is quite versatile as it should be patible with vinyl monomer polymerizations…: considering the universality of selfcondensing vinyl polymerizations, it will not be long before we see a plethora of new materials based on this innov
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