涂料化學(xué)與工藝學(xué)習(xí)題及解答-文庫吧
2025-05-16 18:16 本頁面
【正文】 例短油度椰子油醇酸樹脂的合成（1）配方及核算：原料用量/kg分子量摩爾數(shù)/kmol精制椰子油66295%甘油苯酐148油內(nèi)甘油油內(nèi)脂肪酸3油度＝（＋＋－18）＝38％醇超量＝（3－2）/(2)＝平均官能度＝2(21+3)/（++1+3）= ＝ 2/ ＝ 不易凝膠。2）合成工藝 ① 將精制椰子油及甘油得60％加入反應(yīng)釜，升溫，同時通CO2，120℃時加入黃丹，； ② 用2h升溫至220℃，保溫醇解至無水甲醇容忍度達(dá)到5(即在250C，1ml醇解油中加入3ml無水甲醇體系仍透明。)。 ③ 降溫到180℃，加入剩余甘油，用20min加入苯酐； ④ 停通N2，從油水分離器加入單體總量6%的二甲苯； ⑤ 在2h內(nèi)升溫至195～200℃，保溫2h； ⑥ 取樣測酸值、黏度。當(dāng)酸值約8 mgKOH/g（樹脂）、粘度（加氏管）達(dá)到10s，停止加熱，出料到兌稀罐，110℃加二甲苯，過濾，收于儲罐。50％中油度苯甲酸季戊四醇醇酸樹脂的合成（1）單體配方及核算：原料用量/kg分子量摩爾數(shù)/kmol雙漂豆油879漂梓油846苯甲酸122季戊四醇136苯酐148豆油中甘油豆油中脂肪酸3梓油中甘油梓油中脂肪酸3回流二甲苯油度＝（＋）/（＋＋＋＋－18－18） ＝50％醇超量＝（4－2－）/(2＋) ＝平均官能度＝2(21++3+30. 0333)/（+++3+3++） ＝ ＝ 2/ ＝ 不易凝膠。（2）合成工藝 ① 將雙漂豆油、漂梓油加入反應(yīng)釜,開慢速攪拌，升溫，同時通CO2，120℃％的LiOH； ② 升溫至220℃，逐步加入季戊四醇，再升溫至240℃醇解，保溫醇解至醇解物：95％乙醇(25 ℃)＝1：3～5達(dá)到透明。 ③ 降溫到200－220℃，分批加入苯酐，加完后停通CO2； ④ 加入單體總量5%的回流二甲苯； ⑤ 在200～220℃保溫回流反應(yīng)3h； ⑥ 抽樣測酸值達(dá)10mgKOH/g、黏度（加氏管）達(dá)到10s為反應(yīng)終點。如果達(dá)不到，繼續(xù)保溫，每30min抽樣復(fù)測； ⑦ 酸值、黏度達(dá)標(biāo)后即停止加熱，出料到兌稀罐，120℃加200號汽油兌稀，冷卻至50℃過濾，收于儲罐供配漆使用。、中油度豆油季戊四醇醇酸樹脂的合成（1）單體配方及核算：原料用量/kg分子量摩爾數(shù)/kmol豆油酸285季戊四醇136苯酐148脂肪酸油度＝（＋＋－18－18） ＝55％ 醇超量＝（4－2－）/(2＋) ＝平均官能度＝2(21+)/（++）= ＝ 2/ ＝ 不易凝膠。2）合成工藝 ① 將豆油酸、季戊四醇、苯酐和回流二甲苯（單體總量的8％）全部加入反應(yīng)釜，通入少量CO2，開慢速攪拌，用1h升溫至180℃；保溫1h； ② 用1h升溫至200～220℃，保溫2h，抽樣測酸值達(dá)10mgKOH/g、粘度（加氏管）達(dá)到10s為反應(yīng)終點。如果達(dá)不到，繼續(xù)保溫，每30min抽樣復(fù)測； ③ 達(dá)到終點后，停止加熱，冷卻后將樹脂送入已加入二甲苯（固體分55％）的兌稀罐中； ④ 攪拌均勻（30min），80～90℃過濾，收于貯罐。四、改性醇酸樹脂 除了脂肪酸、多元醇、二元酸外，另外加入其他組分的醇酸樹脂，稱為改性醇酸樹脂。改性目的（1）醇酸樹脂涂料涂膜干燥緩慢，硬度低 , 耐水性、耐腐蝕性差, 戶外耐候性不佳等，需要通過改性來滿足性能要求。（2）醇酸樹脂具有很好的涂刷性、潤濕性和初始裝飾性, 通過改性把優(yōu)點賦予其他成膜物。改性方法——三種（1）兩種聚合物共混如硝基纖維素與醇酸樹脂共混，大大改善了硝基纖維素的性質(zhì)。注意：與一般烯類聚合物如聚丙烯酸酯類難混合，可在烯類聚合物中共聚進(jìn)帶N的堿性單體（如乙烯基吡啶），通過堿基團(tuán)與醇酸樹脂中的COOH作用以增加混溶性。（2）烯類單體與醇酸樹脂中的雙鍵共聚例如：st改性醇酸樹脂，比例為50：50，可降低成本，增加耐水性，大量苯環(huán)使干燥速度增加，但實干速度下降，耐溶劑性下降。改性方法——三種（2）烯類單體與醇酸樹脂中的雙鍵共聚一般含共軛雙鍵的醇酸樹脂才有較好的共聚作用。不含共軛雙鍵的醇酸樹脂與st共聚很慢，主要通過活潑亞甲基發(fā)生st在醇酸樹脂上的接枝：在引發(fā)劑作用下，st生成鏈自由基，與活潑CH2發(fā)生奪H反應(yīng)，于是形成st接枝共聚。為了改善共聚性，可在二元酸組分中加入部分馬來酸酐，通過它的雙鍵進(jìn)行共聚。不管何種方法，實際產(chǎn)物必然含有純PS、共聚物、未變化的醇酸樹脂及醇酸樹脂二聚體，但因為有共聚物做媒介，使它們相容性變好。除st外，可共聚的還有丙烯酸酯、MMA等，用MMA改性的，干燥迅速，保色性、耐候性提高。（3）聚合物與醇酸樹脂的化學(xué)結(jié)合① 氨基醇酸樹脂漆——是汽車、家用電器上常用的涂料，原理為：酸催化，高溫下，醇酸樹脂中的OH與氨基樹脂上的醚鍵進(jìn)行醚交換反應(yīng)，形成硬而堅韌的漆膜，有良好的保光性、保色性、耐潮和抗酸堿能力。3）聚合物與醇酸樹脂的化學(xué)結(jié)合① 氨基醇酸樹脂漆① 含有環(huán)氧等活潑基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物，與醇酸樹脂分子間的醚化、酯化反應(yīng)，將兩部分結(jié)合在一起。① 馬來酸酐與st的共聚物和醇酸樹脂間反應(yīng) 高固體份醇酸樹脂方法（1）改變?nèi)軇河脷滏I受體（如酮類）可使粘度不變的情況下，固含量提高。（2）降低分子量：通過
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