【正文】 基三乙基溴化胺等做模板劑，在類似的條件下合成出MCM48。與M41S相比，在酸性體系合成的MCM41及MCM48等產(chǎn)物中，表面活性劑與鹽酸摩爾比為1:1，而前者產(chǎn)物中卻沒(méi)有明顯的鹵素存在。酸性介質(zhì)中，自身組配的主要驅(qū)動(dòng)力是靜電作用，即假設(shè)在陽(yáng)離子SiO2物種與陽(yáng)離子表面活性劑的極性頭之間的相互作用是借助于兩者之間的鹵離子起作用，并將這一思路擴(kuò)展到其他介孔材料的合成中，制備出一系列介孔過(guò)渡金屬氧化物材料，如PbO、WO3等[21]。與M41S的合成相比，Hou等合成方法的最大特點(diǎn)是強(qiáng)酸性介質(zhì)、低溫（室溫可合成）、晶化時(shí)間短和相對(duì)較低的表面活性劑也成功地用于這類材料的合成。Tanev等[22]用中性長(zhǎng)鏈伯胺分子作模板劑，在水乙醇二元體系中室溫酸性水解正硅酸乙酯（TEOS）合成六邊形相介孔分子篩，記作HMS。他們認(rèn)為中性伯胺膠粒和中性無(wú)機(jī)物種間的組配飾通過(guò)氫鍵作用進(jìn)行，即伯胺分子首先組配成中性的棒狀膠粒，當(dāng)TEOS水解時(shí)，產(chǎn)生的Si(OC2H5)4X(OH)x物種與棒狀膠粒表面的伯胺端基間通過(guò)氫鍵相互作用，并隨硅烷醇的進(jìn)一步水解，縮合導(dǎo)致短程六方膠粒的堆積和骨架壁的形成。與靜電匹配途徑相比，經(jīng)S0I0（中性表面活性劑及中性無(wú)機(jī)離子）途徑合成的介孔分子篩具有較厚的孔壁，進(jìn)而提高了產(chǎn)物介孔骨架結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性。Corma等[23]首次制得TiMCM41分子篩催化劑，并研究它在烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中的活性。結(jié)果表明，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2O2的轉(zhuǎn)化率和選擇性均有所提高，但對(duì)環(huán)氧化物的選擇性則有所降低。用叔丁基過(guò)氧化氫（TBHP）氧化降冰片，5小時(shí)后H2O2的轉(zhuǎn)化率達(dá)到30%，環(huán)氧化物的選擇性為90%。而在同樣反應(yīng)中，用Tiβ沸石的轉(zhuǎn)化率為30%，TS1則無(wú)活性。Huo等[24]用TEOS和四丁基正鈦酸酯（TBOT）兩步水解的方法得到了具有立方晶系的TiMCM48。實(shí)驗(yàn)表明，在較大烯烴體積含量的環(huán)氧化反應(yīng)中，TiMCM48的活性高于TiMCM41，這可能是由于前者互有三維孔道結(jié)構(gòu)，H2O2和TBHP兩種氧化劑均有利于反式異構(gòu)體的環(huán)氧化。Corma等[25]利用MOM41的表面羥基可直接枝接TiP2Cl2，得到一類新型的多相催化劑，這均相催化劑的多相化提供了一條極好的途徑。在以TBHP為氧化劑的環(huán)己烯小環(huán)氧化反應(yīng)中，1小時(shí)后轉(zhuǎn)化率達(dá)50%，TBHP的選擇性為95%，但此類催化劑易失活。Stucky等[26]采用一類新型的模板劑在室溫酸性或堿性體系中合成出含三維六邊形籠結(jié)構(gòu)的六方晶系介孔分子篩，記作SBA2。通過(guò)改變兩側(cè)或中間烷基鏈的長(zhǎng)度和性質(zhì)能明顯調(diào)節(jié)產(chǎn)物的介孔結(jié)構(gòu)，并發(fā)現(xiàn)用作助溶劑的非極性分子如三甲基苯的引入能滲透膠團(tuán)中心的憎水部分使膠團(tuán)膨脹，晶胞增大，進(jìn)而擴(kuò)大了產(chǎn)物的孔徑。將合適的極性添加劑如叔戊醇引入膠團(tuán)的兩親區(qū)域，在很大程度上 增大了憎水中心的體積，進(jìn)而使膠團(tuán)向降低表面曲率的方向轉(zhuǎn)變（如從球型膠粒轉(zhuǎn)變?yōu)榘魻睿┙榭孜锵嘁惨虼擞蒘BA2轉(zhuǎn)變?yōu)镸CM41。SBA2產(chǎn)物中的模板劑可通過(guò)焙燒除去，它的熱穩(wěn)定性高達(dá)800℃。周四清等[27]以十二烷基胺（DDA）為模板劑，TEOS為硅源，VOCl2為釩源成功地合成了骨架型，VHMS，并考察了7個(gè)不同的Si/V摩爾比19為最佳配比，反應(yīng)溫度為室溫。苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)（反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間7小時(shí)）時(shí)，苯乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)19%，%。同時(shí)，通過(guò)VOCl2與HMS的離子交換反應(yīng)制備了組配型HMSV催化劑，并考察了交換時(shí)間、交換溫度、活化溫度以及誘導(dǎo)源等因素對(duì)其催化性能的影響。結(jié)果表明，交換時(shí)間9小時(shí)、交換溫度120℃、活化溫度200℃是制備HMSV催化劑的最佳條件。袁忠勇等[28]用超微粒硅膠、四甲基氫氧化銨（10%水溶液）和十六烷基三甲基溴化銨（CTMABr）為模板劑，硫酸氧釩為釩源，通過(guò)水熱法合成了VMCM41分子篩，紅外光譜圖約960cm1處吸收峰隨釩源的不同而不同。張小明等[29]以十八烷基、聚氧乙烯醚為模板劑，以二氧化硅為硅源成功合成了VMSU層狀介孔分子篩。它在以乙酸為介質(zhì)，H2O2為氧化劑的苯乙烯氧化反應(yīng)中，乙酸與H2O2作用生成的微孔過(guò)氧乙酸也有助于苯乙烯氧化反應(yīng)的進(jìn)行，表現(xiàn)出較高的活性和選擇性，而且該反應(yīng)得轉(zhuǎn)化率隨VMSU中釩含量的增加而增加。趙杉林等[30]以溴代十六烷吡啶為模板劑，硅溶膠為硅源，用微波輻射法合成出髙結(jié)晶度的介孔雜原子VMCM41分子篩。這種微波輻射合成大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，簡(jiǎn)化了操作，在苯的羥基化反應(yīng)中顯示出良好的催化活性。郭建新等[31]以十六烷基三甲基溴化銨為模板劑，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，以S+XI+（氧離子表面活性劑、鹵素或金屬陽(yáng)離子及陽(yáng)性無(wú)機(jī)離子）組配途徑成功地合成了VMCM41，在苯乙烯催化反應(yīng)中，苯甲醛的選擇性高達(dá)81%。 介孔材料的主要結(jié)構(gòu)特征介孔材料是以表面活性劑為模板劑，利用溶膠凝膠、乳化或微乳等化學(xué)過(guò)程，通過(guò)有機(jī)物和無(wú)機(jī)物之間的界面作用組裝生成的一類無(wú)機(jī)介孔材料。有序介孔材料作為一種多孔納米結(jié)構(gòu)材料已發(fā)現(xiàn)了多種介孔結(jié)構(gòu)，其主要特征為：①長(zhǎng)程即介觀水平結(jié)構(gòu)有序；②孔徑分布窄，孔徑大小可以調(diào)節(jié)；③經(jīng)過(guò)優(yōu)化合成條件或后處理，可具有很好的熱穩(wěn)定性和一定的水熱穩(wěn)定性；比表面積大，可高達(dá)1000m2/g；顆粒具有規(guī)則外形，且可在微米尺度內(nèi)保持高度的孔道有序性?？障堵矢?；表面富含不飽和基團(tuán)。表12 至今已考察過(guò)制取多孔炭材料的原料制備多孔炭材料的原料甘蔗渣糖蜜泥煤油煙廢橡膠、廢輪胎甜菜渣 鋸屑煙煤煙道炭黑廢紙咖啡豆木材無(wú)煙煤黃血鹽殘?jiān)铣蓸?shù)脂/纖維椰子殼竹 石油瀝青活性污泥 樹(shù)皮果核血液油母頁(yè)巖畜產(chǎn)廢棄物木質(zhì)素核桃、栗子殼褐煤石油焦酒廠廢棄物樹(shù)皮棉子殼海藻硫酸渣皮革廠廢棄物建筑廢材玉米芯和莖石墨油炭 紙漿廠廢渣都市垃圾稻麥殼、桿骨 煤焦油瀝青水產(chǎn)工場(chǎng)廢物廢活性炭最近加璐等總結(jié)了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外利用不同原料來(lái)制取各種活性炭的基本情況[32]，表明活性炭原料的開(kāi)發(fā)研究比較活躍。以上所列各種原料不少都已達(dá)到工業(yè)實(shí)際生產(chǎn)。早期多孔炭系是由含碳的天然植物或礦物為原料，如果殼、果核、木材、各種牌號(hào)的煤炭和重質(zhì)石油瀝青等。近年來(lái),隨著用途的不同其原料向完全相反的兩個(gè)方向發(fā)展。一是為制造應(yīng)用量大面廣，性能一般但價(jià)格低廉的制品，著眼于利用低品位煤炭(泥煤或褐煤)、木材邊角廢料、竹材、紙漿廢液、廢焦、廢橡膠輪胎及廢塑料,各種廢棄的農(nóng)副產(chǎn)品等。另一方面則是追求特殊功能及形態(tài)，考慮長(zhǎng)期或再生回收利用，多使用特制的高價(jià)原料。從孔結(jié)構(gòu)和形態(tài)的控制角度考慮多是從合成樹(shù)脂、合成纖維出發(fā)，如吸脫附速度快的活性炭纖維，較多中孔結(jié)構(gòu)的醫(yī)用碳吸附劑，有特殊透過(guò)性能的多孔炭膜以及燃料電池用的多孔炭板等。還應(yīng)特別提到的是，將多孔炭材料中的