酶促反應動力學 (2)-文庫吧
2025-05-11 22:00 本頁面
【正文】 假設進行修正，提出了 “ 擬穩(wěn)態(tài) ” 假設 。 （二） MichaelisMenten 方程修正 第一步： 第二步： ES P E + “擬穩(wěn)態(tài) ” 假設 合成的 『 ES』 =分解 『 ES] 認為由于反應體系中底物濃度要比酶的濃度高得多，中間復合物分解時所得到的酶又立即與底物相結合，從而使反應體系中復合物的濃度維持不變，即中間復合物的濃度不再隨時間而變化。 ? ? 0??dtESd? ? ? ? ? ? ? ? 0211 ?????? ??? ESkkSEk? ? ? ?? ?? ?? ?SkSrSkkkSEkrmpp ???????????? m a x,12102消去 得 ? ?ESkm：米氏常數(shù) (mol/l) km與 ks的關系為 由兩種推導方法所得速率方程式形式基本相同，不同的是ks值代表反應的平衡常數(shù)，而 km值稱為米氏常數(shù)，它代表動態(tài)的平衡常數(shù)，表示實際的恒態(tài)時的濃率關系。 當 時， km值才接近于 ks 12????kkkksm 米氏方程 r rmax rmax/2 Km [s] 酶濃度一定時底物濃度對反應速率的影響 對米氏方程的討論： ? 當 [s]Km時， 屬一級反應。 ? 當 [s]Km時， ，屬零級反應。 ? 當 [s]＝ Km時， 。 Km在數(shù)量上等于反應速度達到最大反應速度一半時的底物濃度。 例 41：有一均相酶催化反應， km值為 2 103mol/l，當?shù)孜锏某跏紳舛?[S0]為 1 105mol/l時，若反應進行 1 min，則有 2%的底物轉化為產物。試求：（ 1）當反應進行了 3 min，底物轉化為產物的百分數(shù)是多少？此時底物和產物的濃度分別為多少？（ 2）當 [S0]為 1 106mol/l時，也反應了 3 min，底物和產物的濃度又是多少？（ 3）最大反應速率 rmax值為多少？ 解：（ 1）根據(jù)題意， ﹤ ，此時一般可認為按一級反應處理，其動力學方程可表示為： ??0S ? ?? ? tktkrSSm???? m a x0lnmin1?t? ?sx00SSSxS??? ? ? ?? ? ? ? 550 ?? ??????? SxSS∴ mol/l 時 將已知數(shù)據(jù)代入上式中，求得 min1 、 當 t=3min時，可以求得 mol/l xS=6 % mol/l ?k? ? ???S? ? ? ? 70 106%6 ????? SP （ 2）當 [S0]為 1 106mol/l時，仍可視為一級反應， ∴ t=3 min時，同樣可求得 xS=6 % mol/l mol/l ? ? ???S? ? ? ? 80 106%6 ????? SP3）據(jù) 得 mol/lmin 0 2 0 a x ??mkrk5m a x ????? mkkr（ 1）米氏常數(shù)的意義 ① 是酶的一個特性常數(shù)： 的大小只與酶的性質有關，而與酶濃度無關。 值隨測定的底物濃度、反應的溫度、 pH及離子強度而改變。 ② 根據(jù) km值可以推斷酶和底物的親和力。如果酶的專一性不高，可催化幾種底物發(fā)生反應時， km值最小的就表示酶與這一底物的親和力最大，反之，則最小。 mk（三）動力學參數(shù)的意義 mkmk③ 根據(jù) km值，可以估計胞內基質濃度，如 時， 。那么只要稍微改變基質濃度， 的變化就很 大，即反應速率對基質濃度改變的敏感性很大，如果 或 時，基質濃度相差 1000倍，但反應速率只增加一倍，即在生理上保持 是沒有意義的 。 ? ?胞內S mk? ?mpp
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