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《聚氨酯化學(xué)與工藝》ppt課件-文庫(kù)吧

2025-04-18 04:51 本頁(yè)面


【正文】 株式會(huì)社 Millionate MTL 棕黃色液體 ~ < 100 噴涂成型,增強(qiáng)反應(yīng)噴涂成型 Millionate MTLC 淺黃色液體 ~ < 80 工業(yè)結(jié)構(gòu)泡沫體 Coronate 淺黃色液體 ~ < 200 彈性體 煙臺(tái)萬(wàn)華聚氨酯股分有限公司 MDI- 100LL 淺黃色液體 ~ ≤60 微孔 PU彈性體,自結(jié)皮軟泡 MDI- 100HL 淺黃色液體 ~ ≤60 微孔 PU彈性體,自結(jié)皮軟泡 1998年我國(guó)異氰酸酯生產(chǎn)能力, 10kt/a 生產(chǎn)廠 生產(chǎn)能力 備注 MDI 煙臺(tái)萬(wàn)華集團(tuán) 常州合成化工廠 重慶長(zhǎng)風(fēng)化工廠 大連染料廠 上海中聯(lián)化工廠 合計(jì)生產(chǎn)能力 25kt/a 上海華誼集團(tuán)公司 由 BASF、 Hunstman、 ICI、 NPU及國(guó)內(nèi) 5家合資,2022年投產(chǎn) 遼寧慶陽(yáng)化學(xué)公司 在建 淮陰電化廠 擬建 九江石油化工廠 擬建 TDI 銀光化學(xué)工業(yè)公司 1990年已投產(chǎn) 太原化學(xué)工業(yè)公司 上海吳淞化工廠 河北滄州化工廠 上海華誼集團(tuán)公司 2022年投產(chǎn) 5)其它異氰酸酯 ① .六亞甲基二異氰酸酯 ( 1, 6hexamethylene diisocyanate ,HDI OCN- (CH2)6- NCO 屬于 不變黃脂肪族二異氰酸酯 ,其特點(diǎn)為是制成的聚氨酯光穩(wěn)定性好。一般是將 HDI與水反應(yīng)制成縮二脲二異氰酸酯使用。 ② .氫化 TDI 氫化 TDI,學(xué)名為 甲基環(huán)已基二異氰酸酯( methylcyclohexanmethylene diisocyanate),簡(jiǎn)寫(xiě)為HTDI,其對(duì)光的作用, 不會(huì)產(chǎn)生黃變 的生色基團(tuán),沸點(diǎn)為 87~90℃ ( ),結(jié)構(gòu)式如下: N C OO C N N C OC H 3N C OC H 3( 2 , 4 H T D I ) ( 2 , 6 H T D I )③ .氫化 MDI(4,4dicyclohecylmethane diisocyanate) 二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱 HMDI)是脂環(huán)系異氰酸酯,屬不變黃異氰酸酯。基結(jié)構(gòu)式如下: C H 2N C O N C O④ .異佛爾酮二異氰酸酯 ( isophorone diisocyanate ,IPDI) IPDI的制成的聚氨酯樹(shù)脂具有 優(yōu)秀的耐光學(xué)穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性 ,一般用于制造高檔的聚氨酯樹(shù)脂,其結(jié)構(gòu)式如下: H3CH3CN C OC H 2 N C OC H 3項(xiàng)目 指標(biāo) 項(xiàng)目 指標(biāo) 分子式 C12H18N2O2 自燃點(diǎn) /℃ 430 分子量 蒸汽壓 /Pa NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù) /% 20℃ 密度( 20℃ ) /(g/cm3) 50℃ 折射率 n25 粘度 /mPas 沸點(diǎn) /℃ ( 10 ) 158 0℃ 37 熔點(diǎn) /℃ 約 60 20℃ 15 閃點(diǎn)(封閉) /℃ 155 純度 %以上 外觀 無(wú)色或淺黃色液體 水解氯 小于 % 異佛爾酮二異氰酸酯指標(biāo) 德國(guó) Chemische Werk H252。ls公司 ⑤ .對(duì)苯二異氰酸酯 ( papaphenylene diisocyanate ,PPDI) PPDI目前的價(jià)格較貴,但它是制備 高性能澆注型和熱塑型聚氨酯彈性體的重要異氰酸酯。 它可使生成的聚氨酯比傳統(tǒng)聚氨酯具有 更高的耐磨性,更好的機(jī)械力學(xué)性能,更優(yōu)秀的耐溫、溫溶劑、耐水性能以及十分突出的回彈性能。 其結(jié)構(gòu)式如下: O C N N C O項(xiàng)目 指標(biāo) 項(xiàng)目 指標(biāo) 相對(duì)分子量 粘度( 100℃ ) /mPas 外觀 白色片狀晶體 密度( 100℃ ) /g/cm3 純度 /% ≥ 蒸汽壓( 100℃ ) /Pa 680 NCO含量 % 貯存期(氮封裝) /月 4 凝固點(diǎn) /℃ 94~95 氮?dú)獗Wo(hù)下熔融穩(wěn)定時(shí)間 /h 8~10 沸點(diǎn) /℃ 110~112() 260(101kPa) PPDI的物性及質(zhì)量指標(biāo) 返回主頁(yè) ⑥ .亞苯二甲基二異氰酸酯 ( oxylylene Diisocyanate ,XDI) XDI在異氰酸酯原料中屬 非黃變型異氰酸酯 ,用它主要制備戶外用聚氨酯材料,涂料、粘合劑、彈性體等非黃變型聚氨酯產(chǎn)品。其結(jié)構(gòu)式如下: C H 2 N C OC H 2 N C O⑦ .萘 1,5二異氰酸酯 (1, 5naphalene diisocyanate NDI) 用于制造高彈性和高硬度的聚氨酯彈件體主要用于特殊要求的 CPU制件。 N C ON C O NDI的預(yù)聚體牌號(hào)為 Vulkollan。這種彈性體具有優(yōu)異的動(dòng)態(tài)性能和耐熱耐油性能。但因 NDI是一種極其活潑的化合物,所以合成的預(yù)聚物貯有穩(wěn)定性不好,目前生產(chǎn) NDI的公司只有 Bayer和日本三井東亞等個(gè)別公司,且售價(jià)很高 。 項(xiàng)目 指標(biāo) 項(xiàng)目 指標(biāo) 外觀 白色蠟狀固體 純度 /% %以上 分子量 210 沸點(diǎn) /℃ 158 密度( 20℃ )/(g/cm3) 5 163 水解氯 /% 小于 % 10 187 總氯 /% 小于 0. 1% 凝固點(diǎn) /℃ 126~ 127 萘- 1,5-二異氰酸酯產(chǎn)品規(guī)格 第二節(jié) 低聚物多元醇化合物 一、結(jié)構(gòu) 低聚物多元醇 (ployol)聚合物作為制備聚氨酯合成材料的主要基礎(chǔ)原料,目前主要使用的是 含有兩個(gè)以上端羥基的聚酯多元醇(polyester ployol)和聚醚多元醇(ployether ployol )。 HO(R)nOH 二、 分類 一)聚酯多元醇 普通 聚酯多元醇 1) 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) n C O O H R 39。 C O O H + ( n + 1 ) H O R O HH O R O C ( C O R ) n O H + 2 n H 2 OO OH O ( C O ) n O HO聚酯多元醇 (polyester ployol ) 主要是由小分子的二元羧酸(如己二酸,對(duì)苯二甲酸等)和二元以上醇類化合物(如乙二醇、丙二醇、 1,4-丁二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)進(jìn)行縮聚反應(yīng)生成的產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)特征是在分子主鏈上含有酯基 (- COO- )、在端基上具有羥基 (- OH)的大分子醇類,平均分子量一般為 500~ 3000。該材料制得的聚氨酯制品具有優(yōu)異力學(xué)機(jī)械性能,突出的耐油、耐化學(xué)等特性,廣泛用于聚氨酯橡膠、微孔彈性體、涂料、粘合劑等相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)中。 (產(chǎn)品舉例) 2)主要原料、制 備 方法及主要技 術(shù) 指 標(biāo) ①主要原料 二元羧酸 :己二酸( AA) 二元 醇 :乙二醇( EG)、丙二醇( PG)、 二乙二醇( DEG)、 1,4-丁二醇 ( 1,4BD)等 其它醇類 :甘油、三羥甲基丙烷( TMP)、 季戊四醇等 ② 制備方法 A、真空熔融法 B、載氣熔融法 C、共沸蒸餾法 ③主要控制指標(biāo) A、羥值: 1克聚合物多元醇所含的羥基(- OH)量相當(dāng)于 KOH的毫克數(shù),單位 mgKOH/g。 羥值與當(dāng)量、分子量的的換算: 當(dāng)量= 56100/羥值 分子量=當(dāng)量 平均官能度 例如:聚酯羥值為 56mgKOH/g,平均官能度 f= 2 則 當(dāng)量= 56100/56=1000 分子量= 1000 2=2022 B、酸值:中和 1克多元醇中的酸所需的 KOH的毫克數(shù),單位 mgKOH/g。 C、含水量:一般不超過(guò) 1%,彈性體制備要求含水量低于 %。 ① 聚己二酸乙二醇 酯 二醇 ( polyethylene adipate glycol, PEA) H O C H 2 C H 2 O [ C ( C H 2 ) 4 C O C H 2 C H 2 OO O] n H3)常用產(chǎn)品舉例 項(xiàng)目 指標(biāo) 項(xiàng)目 指標(biāo) 平均分子量 約 2022 密度( 75℃ ),g/cm3 約 外觀 白色蠟狀固體 折光率 nD20 177。 (50℃ ) 羥值 /(mgKOH/g) 52~58 傾點(diǎn), ℃ 49~ 52 羥基含量 /% ~ 閃點(diǎn), ℃ 314 酸值(最大)/(mgKOH/g) 燃點(diǎn), ℃ 356 粘度 /(75℃ ) /mPas 500~600 著火溫度, ℃ 455 水分 (最大 )/% 平均比熱容, J/(kgK) 1842~ 1884 色度( APHA,最大) 3(熔融) 傳熱系數(shù), W/(mK) 聚己二酸乙二醇酯二醇的物理性質(zhì) 主要用于彈性體、粘合劑等 ② 聚己二酸乙二醇-丙二醇 酯 二醇 ( polyethylenepropylene adipate glycol) H O C H 2 C H 2 O [ ( C ( C H 2 ) 4 C O C H 2 C H OO O) aC H 3( C ( C H 2 ) 4 C OOOC H 2 C H 2 O ) b ] n H項(xiàng)目 指標(biāo) 外觀 乳白色蠟狀固體 羥值 /(mgKOH/g) 56177。 酸值 /(mgKOH/g) 177。 水分 /wt/% 色度( APHA) 180以下 粘度 /(75℃ ) /mPas 500~600 反應(yīng)指數(shù) *, min 230177。 15 反應(yīng)指數(shù):聚酯多元醇中加入 MDI反應(yīng) 10min后,開(kāi)始計(jì)算反應(yīng)粘度增加到 2022Pas時(shí)所用時(shí)間。 ③ 聚己二酸一 縮 二乙二醇 酯 二醇 ( polydiglycol adipate glycol, PDA) [ C ( C H 2 ) 4 CO OO C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O ] n HH O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O項(xiàng)目 指標(biāo) 項(xiàng)目 指標(biāo) 平均分子量 約 2750 密度( 75℃ ) g/cm3 約 外觀 中等粘性淺色液態(tài) 折光率 nD20 177。 (50℃ ) 羥值 /(mgKOH/g) 38~45 傾點(diǎn), ℃ - 9 羥基含量 /% ~ 閃點(diǎn), ℃ 21
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