《物理吸附》ppt課件-文庫(kù)吧
2025-04-16 12:10 本頁(yè)面
【正文】 等溫線(xiàn)起始部分的斜率變化不同， 這與第一層的吸附熱是大于還是小于吸附質(zhì)的液化熱有關(guān)。 物理吸附因無(wú)飽和鍵的影響，大多是多分子層吸附，若遇單分子層吸附，也只是形式上的 。 注： 表面不均勻性對(duì)吸附的影響： 常見(jiàn)的均勻表面是高溫石墨化炭黑。 隨處理溫度的升高，石墨表面越來(lái)越均勻。 167。 913 吸附膜的表面壓 表面壓： ? = ?0 ? ?0為固體在真空中的表面自由能， ?為 吸附氣體后的表面自由能。 液體 ?可測(cè)，固體 ?不可測(cè)，但可根據(jù)固體吸附等溫線(xiàn)計(jì)算得到。 設(shè)氣體與固體達(dá)到吸附平衡，氣體為 pg 則 Gibbs等溫式可寫(xiě)成： d? = RT?dlnp ?0? =? =RT∫p=0 p?dlnp ? = V0S V V為標(biāo)態(tài)下吸附氣體的體積； S為固體的比表面積。 V0為標(biāo)態(tài)下氣體的摩爾體積； ?= RT V0S ∫p=0 pVdlnp 以 V對(duì) dlnp作圖，曲線(xiàn)下的面積即為上式的積分。 若一個(gè)分子所占面積： a= V0S NV 可將 Vp等溫式換成 ?a關(guān)系。 167。 914 表面吸附膜的性質(zhì) 吸附位： 不管固體表面是否均勻，吸附分子從表面上的一個(gè)吸附位移動(dòng)到相鄰吸附位需越過(guò)勢(shì)壘 Es， 吸附分子具有的熱能使吸附分子總是在勢(shì)壘的最低點(diǎn)附近振動(dòng)，振動(dòng)的平衡位置叫作吸附位。 吸附膜的流動(dòng)性： 若 Es小于或近于熱能時(shí)，則分子在表面上會(huì)從一個(gè)吸附位移動(dòng)到相鄰的吸附位，這樣的膜是流動(dòng)性的。 通常，物理吸附膜是流動(dòng)的；化學(xué)吸附膜是定位的。 實(shí)際上，吸附膜常介于完全定位和完全流動(dòng)兩種極限之間。 吸附膜的種類(lèi)： 理想吸附膜 ： 吸附分子之間無(wú)作用力。 非理想吸附膜 ： 吸附分子之間有作用力。 吸附膜性質(zhì)的四個(gè)方面： （ 1）是單分子層還是多分子層； （ 2）是定位的還是流動(dòng)的； （ 3）是理想的還是非理想的； （ 4）表面是均勻的 還是非均勻的。 167。 92 物理吸附理論 化學(xué)吸附動(dòng)力學(xué)角度 ?單分子層吸附理論； 主要是 Langmuir公式 吸附膜性質(zhì)角度討論單分子層吸附等溫式 167。 921 單分子層吸附理論 可將 ?a關(guān)系（表面狀態(tài)方程）用Gibbs公式求得 Vp吸附等溫式。 下表列出了各種類(lèi)型的表面膜、表面狀態(tài)方程及相應(yīng)的吸附等溫式。 （ 1）理想流動(dòng)膜的等溫式服從 Henry公式； （ 2）理想定位膜的等溫式服從 Langmuir公式； （ 3） ? 1時(shí)，無(wú)論是流動(dòng)還是定位，所得 結(jié)果的形式一樣，但 b不同。 （ 4） ? 較大時(shí)，吸附分子間的作用力不可 忽略。 結(jié)論： bp=? bp= 1? ? 167。 922 BET 多分子層吸附公式 BET二常數(shù)公式 是迄今規(guī)模最大、影響最深、應(yīng)用最廣（固體比表面的測(cè)定
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