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《物理吸附》ppt課件-文庫吧

2025-04-16 12:10 本頁面


【正文】 等溫線起始部分的斜率變化不同, 這與第一層的吸附熱是大于還是小于吸附質(zhì)的液化熱有關。 物理吸附因無飽和鍵的影響,大多是多分子層吸附,若遇單分子層吸附,也只是形式上的 。 注: 表面不均勻性對吸附的影響: 常見的均勻表面是高溫石墨化炭黑。 隨處理溫度的升高,石墨表面越來越均勻。 167。 913 吸附膜的表面壓 表面壓: ? = ?0 ? ?0為固體在真空中的表面自由能, ?為 吸附氣體后的表面自由能。 液體 ?可測,固體 ?不可測,但可根據(jù)固體吸附等溫線計算得到。 設氣體與固體達到吸附平衡,氣體為 pg 則 Gibbs等溫式可寫成: d? = RT?dlnp ?0? =? =RT∫p=0 p?dlnp ? = V0S V V為標態(tài)下吸附氣體的體積; S為固體的比表面積。 V0為標態(tài)下氣體的摩爾體積; ?= RT V0S ∫p=0 pVdlnp 以 V對 dlnp作圖,曲線下的面積即為上式的積分。 若一個分子所占面積: a= V0S NV 可將 Vp等溫式換成 ?a關系。 167。 914 表面吸附膜的性質(zhì) 吸附位: 不管固體表面是否均勻,吸附分子從表面上的一個吸附位移動到相鄰吸附位需越過勢壘 Es, 吸附分子具有的熱能使吸附分子總是在勢壘的最低點附近振動,振動的平衡位置叫作吸附位。 吸附膜的流動性: 若 Es小于或近于熱能時,則分子在表面上會從一個吸附位移動到相鄰的吸附位,這樣的膜是流動性的。 通常,物理吸附膜是流動的;化學吸附膜是定位的。 實際上,吸附膜常介于完全定位和完全流動兩種極限之間。 吸附膜的種類: 理想吸附膜 : 吸附分子之間無作用力。 非理想吸附膜 : 吸附分子之間有作用力。 吸附膜性質(zhì)的四個方面: ( 1)是單分子層還是多分子層; ( 2)是定位的還是流動的; ( 3)是理想的還是非理想的; ( 4)表面是均勻的 還是非均勻的。 167。 92 物理吸附理論 化學吸附動力學角度 ?單分子層吸附理論; 主要是 Langmuir公式 吸附膜性質(zhì)角度討論單分子層吸附等溫式 167。 921 單分子層吸附理論 可將 ?a關系(表面狀態(tài)方程)用Gibbs公式求得 Vp吸附等溫式。 下表列出了各種類型的表面膜、表面狀態(tài)方程及相應的吸附等溫式。 ( 1)理想流動膜的等溫式服從 Henry公式; ( 2)理想定位膜的等溫式服從 Langmuir公式; ( 3) ? 1時,無論是流動還是定位,所得 結(jié)果的形式一樣,但 b不同。 ( 4) ? 較大時,吸附分子間的作用力不可 忽略。 結(jié)論: bp=? bp= 1? ? 167。 922 BET 多分子層吸附公式 BET二常數(shù)公式 是迄今規(guī)模最大、影響最深、應用最廣(固體比表面的測定
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