【正文】 頒布了危險(xiǎn)廢物系列鑒別標(biāo)準(zhǔn)，其中與電解槽大修渣相關(guān)的有《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 腐蝕性鑒別》（）和《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別》（）；并于2007年對(duì)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了重新修訂，對(duì)其內(nèi)容進(jìn)行了較多補(bǔ)充和完善，修訂前后的標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)pH和無(wú)機(jī)氟化物的限值見(jiàn)表3。表3 鑒別標(biāo)準(zhǔn)修訂前后pH、無(wú)機(jī)氟化物限值對(duì)照表標(biāo) 準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 腐蝕性鑒別》《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別》—1996—2007—1996—2007pH值≥≤≥≤無(wú)機(jī)氟化物浸出液濃度≤50mg/L浸出液濃度≤100mg/L根據(jù)上述定義，對(duì)照表2和表3可知，電解槽大修渣屬于危險(xiǎn)廢物，如不進(jìn)行有效的綜合利用或無(wú)害化處理或貯存處置不當(dāng)，將對(duì)土壤和地下水存在長(zhǎng)期潛在的污染影響。 大修渣無(wú)害化處理環(huán)保要求電解槽大修渣處理指標(biāo)應(yīng)滿足《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別》（）標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)應(yīng)于本方案的無(wú)害化目標(biāo)物的總氟化物和總氰化物的標(biāo)準(zhǔn)，其技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表4：表4 大修渣處理后廢渣和廢水的指標(biāo)總氰化物總氟化物PH值處理后的廢渣≤5 mg/L≤100mg/L69處理后的廢水≤5 mg/L≤100mg/L69檢測(cè)方法參考執(zhí)行國(guó)標(biāo)GB/（抽樣檢測(cè)）、GB/T 74861987（抽樣檢測(cè)），檢測(cè)結(jié)果判定執(zhí)行《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo) 準(zhǔn)浸出毒性鑒別》（GB ）標(biāo)準(zhǔn)。五、 同行業(yè)大修渣處理方法填埋法目前，我國(guó)對(duì)電解槽大修廢渣的處理方法，主要是采用填埋法。填埋法處理大修廢渣主要工作包括廢渣的運(yùn)輸、渣場(chǎng)的場(chǎng)址選擇、渣場(chǎng)的設(shè)計(jì)布置、廢渣填埋前的預(yù)處理、滲濾液的處理等。填埋法處理大修廢渣主要弊端：一是占用大量土地，造成土地資源得大量浪費(fèi)；二是未能根本處理有毒有害物質(zhì)，存在污染隱患，如果處理不當(dāng)將會(huì)污染地下水系，禍害子孫后代。其他處理方法火法技術(shù)處理電解槽大修渣，該方法能有效破壞氰化物，氟化物以HF形式逸出或轉(zhuǎn)化為相對(duì)不溶的氟化物，耐火材料分解為滿足環(huán)保要求的惰性渣，處理后物料適于填埋或作為原料出售。該方法主要應(yīng)用于美國(guó)，其缺點(diǎn)是對(duì)設(shè)備氣密性要求很嚴(yán)，投資巨大，且消耗大量能源，還會(huì)造成二次污染。國(guó)內(nèi)對(duì)大修渣處理的研究起步較晚，研究技術(shù)主要是濕法處理和直接利用，都處于小實(shí)驗(yàn)階段，沒(méi)有批量推廣應(yīng)用。據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道，燃燒法也是去除氰化物的有效方法。加熱到300℃時(shí)，%的氰化物消失，加熱到400℃%的氰化物消失，加熱到700℃以上時(shí)氰化物完全消失。但其氟化物的回收同樣面臨設(shè)備氣密性的嚴(yán)格要求。針對(duì)鋁電解槽廢槽內(nèi)襯（大修渣）污染嚴(yán)重的現(xiàn)狀，中國(guó)鋁業(yè)鄭州研究院在研究廢槽內(nèi)襯危害性的基礎(chǔ)上，提出并開(kāi)發(fā)了加熱法處理廢槽內(nèi)襯使之無(wú)害化的CHALCOSPL技術(shù)，2003年完成了實(shí)驗(yàn)室研究及擴(kuò)大試驗(yàn)，進(jìn)行了階段性鑒定，得到了以張國(guó)成院士為首的專家們的好評(píng)。2004年底建成了國(guó)內(nèi)首家廢槽內(nèi)襯材料無(wú)害化處理工業(yè)示范工程。，將廢內(nèi)襯粉碎后投入注入水和濃硫酸的酸解罐中進(jìn)行酸解，產(chǎn)生的氣體用水反復(fù)淋洗，回收氫氟酸；酸解后產(chǎn)生的濾渣和濾液進(jìn)一步處理，其濾渣可制取石墨粉和工業(yè)氫氧化鋁、氧化鋁；其濾液可生產(chǎn)氟化鹽、硫酸鹽產(chǎn)品。該專利未能工業(yè)化應(yīng)用。（未授權(quán)）報(bào)道了用廢陰極炭塊生產(chǎn)陽(yáng)極保護(hù)環(huán)的方法，將廢陰極炭塊破碎后作為干料，以糖漿或淀粉為粘結(jié)劑，混勻后即成保護(hù)料，把保護(hù)料通過(guò)模具直接搗固安裝在陽(yáng)極鋼爪上，保護(hù)料在陽(yáng)極使用中進(jìn)行自焙燒形成牢固的保護(hù)環(huán)。該技術(shù)若使用長(zhǎng)期將對(duì)電解生產(chǎn)產(chǎn)生不利影響，同時(shí)也未見(jiàn)有電解鋁企業(yè)使用該技術(shù)。將廢陰極塊送往發(fā)電廠代替煤燃燒，利用陰極炭的熱值，但含HF的燃燒廢氣難處理，且對(duì)設(shè)備有腐蝕，而且無(wú)法處理廢耐火材料。本方案擬采用的處理方法本方案處理方法主要思路是將含氟含氰化物的電解槽大修渣與水溶性鈣、鎂、鋁離子化合物和在水中可形成次氯酸的鈣、鎂、鈉鹽混合加水球磨制漿，待漿料中浸出的氰化物被次氯酸還原分解，氟化物與漿料中的鈣、鎂、鋁離子反應(yīng)生成不溶于水的無(wú)毒的氟化鈣（CaF2），MgF2，AlF3沉淀后，采用離心固液分離或過(guò)慮沉降池固液分離，分離后的水可復(fù)于用前段處理工藝，沉淀后的固體物可用于耐火材料生產(chǎn)的添加劑或建筑材料?，F(xiàn)行處理方法小結(jié)填埋法不能徹底解決大修渣有害物質(zhì)的處理問(wèn)題，對(duì)電解槽大修渣無(wú)論是貯存或填埋，都有及其嚴(yán)格的要求，要投入巨額的渣場(chǎng)建設(shè)和運(yùn)行管理費(fèi)用，且存在長(zhǎng)期的潛在污染隱患，因此此方法從長(zhǎng)期發(fā)展的角度來(lái)講是不可行的。其他技術(shù)方法在工業(yè)化實(shí)施時(shí)均遇到了很大困難，或因設(shè)備腐蝕問(wèn)題難解決，或因廢棄液無(wú)法達(dá)標(biāo)排放，或因無(wú)法處理全部大修渣的有害物質(zhì)，或者能較好地處理氰化物，但其中氟化物處理難度較大，均無(wú)法做到大修渣無(wú)害化處理的完美統(tǒng)一。本方案所采用處理技術(shù)可以使大修渣真正的做到無(wú)害化處理，處理后的大修渣可以將其由危廢物變成普通固廢，從根本上消除污染隱患，達(dá)到國(guó)家一般固廢標(biāo)準(zhǔn)，從根本上消除污染隱患，則是最佳和最終方案。六、 工藝設(shè)計(jì)方案工藝流程大修渣→粉碎→制粉→計(jì)量（抽樣預(yù)檢）→與A制劑混合一次反應(yīng)→與B制劑和C試劑混合二次反應(yīng)→新生成物→抽樣檢測(cè)→排出廢渣→壓濾制餅→水循環(huán)使用。大修渣無(wú)害化處理工藝流程圖詳見(jiàn)圖2。圖2 大修渣無(wú)害化處理工藝流程圖未處理大修渣給料倉(cāng)箱破機(jī)給料倉(cāng)球磨機(jī)除塵器粉料倉(cāng)計(jì)量倉(cāng)智能反應(yīng)倉(cāng)藥物A倉(cāng)藥物B倉(cāng)調(diào)酸罐廢渣緩沖池壓濾機(jī)蓄水池處理后大修渣工藝過(guò)程簡(jiǎn)述本工藝基于專利技術(shù)，對(duì)破碎機(jī)、球磨機(jī)和反應(yīng)攪拌器進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)及集成，使之適用電解鋁企業(yè)電解槽大修渣無(wú)害化處理，制粉后，先人工抽樣提取大修渣粉料進(jìn)行化驗(yàn)分析，根據(jù)分析氟化物和氰