儀器分析 第一部分-文庫吧
2025-01-02 22:30 本頁面
【正文】 D1）1) 測量誤差： 電極選擇性誤差：電位滴定法：借助滴定過程中指示電極的電位突越確定滴定終點的方法。與指示劑滴定法相比準確度高；可用于無優(yōu)良指示劑、渾濁液、有色液滴定；可連續(xù)滴定、自動滴定、微量滴定、非水滴定；用于熱力學常熟測定；操作麻煩，數據處理費事。分為酸堿滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定、配位滴定（汞電極，pH范圍211）、非水溶液滴定（滴定堿用玻璃甘汞和玻璃AgAgCl，滴定酸用玻璃甘汞和銻甘汞）。 確定終點：圖解法和二階微商內插法。永停滴定法：根據滴定過程中電流的變化確定滴定終點。溶液中可逆有氧化還原電對有電流產生，不可逆電對無電流產生。有3種典型情況：①、 滴定劑為可逆電對，被測物為不可逆電對：終點前無電流，終點后有電流。I2 + 2S2O322I + S4O62I2滴定S2O32為例②、 滴定劑為不可逆電對，被測物為可逆電對：終點前有電流，終點后無電流。S2O32滴定I2為例③、 滴定劑和被測物均為可逆電對：Ce4+ + Fe2Ce3+ + Fe3+應用實例：重氮化滴定終點的確定；Karl Fischer測定微量水分終點確定光學分析法： 概論：基于物質發(fā)射的電磁輻射貨物至于輻射相互作用后產生的輻射信號或發(fā)生的信號變化來測定物質的性質、含量和結構的一類儀器分析方法，統(tǒng)稱為光學分析法。包括：能源提供能量；能量與被測物質相互作用；產生被檢測訊號 分類：①、 光譜法：當物質與輻射能相互作用時，物質內部發(fā)生能級躍遷，記錄有能級躍遷產生的輻射能強度隨波長的變化得到的圖譜為光譜，利用光譜進行物質定性定量和結構分析的方法。包括發(fā)射光譜（發(fā)射光譜法（可見、紫外等）、熒光光譜法、火焰光度法；有線狀、帶狀和連續(xù)光譜）、吸收光譜（提供的輻射能量恰好滿足吸收物質兩能級間躍遷所需能量，比色法、分光光度法（紫外、可見、紅外）、原子吸收法、核磁共振法）、散射光譜（拉曼光譜法）。②、 非光譜法：不涉及物質內部能級的躍遷，即不以廣的波長為特征訊號僅通過測量電磁輻射的某些基本性質（反射、折射、干涉）的變化的分析方法。包括旋光分析法、偏振法光譜法還可根據被測物的不同分為：①、 原子光譜法：以測量氣態(tài)原子或離子外層或內層電子能級躍遷所產生的原子光譜為基礎的成分分析方法。為明銳的分立的線狀譜。確定試樣元素組成和含量。由原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜等②、 分子光譜法：由分子中電子能級、振動和轉動能級的變化產生。為帶狀譜比較復雜，有紅外、紫外吸收光譜等。電子能級的能量差一般為120eV，相當于可見和紫外光能量；，相當于紅外；，相當于遠紅外和微波 儀器：分光光度計1) 輻射源：足夠的輸出功率和穩(wěn)定性。一般分子吸收光譜用連續(xù)光源，熒光和原子吸收光譜用線光源，發(fā)射光譜采用電弧等離子體光源。 連續(xù)光源：氫燈和氘燈（紫外）；鎢燈和氙燈（可見）；硅碳棒和Nernst燈（紅外）。線光源：金屬蒸氣燈（汞和鈉蒸氣燈），空心陰極燈（原子吸收常用）2) 分光系統(tǒng)：將復合光分解成單色光或有一定波長范圍的譜帶。分為單色器和濾光片，色散元件是核心，有棱鏡活光柵。棱鏡常用考紐棱鏡和立特魯棱鏡，得到光譜疏密不均，玻璃棱鏡用于可見光區(qū)，石英棱鏡可用于紫外和可見。光柵得到的光譜從短波到長波均勻分布，波長范圍比棱鏡寬，色散近乎線性。分為平面投射和反射光柵，反射分平面和凹面反射。狹縫過寬單色光不純，過窄光通量減少，靈敏度下降。3) 檢測器：光電轉換器。分量子化檢測器和熱檢測器。紫外—可見分光（UVvis） ＊電子躍遷：①、 s→s*：需較大能量，位于遠紫外；150nm，飽和烴②、 p→p*：吸收系數大，強吸收；、共軛使躍遷能量下降，200nm左右③、 n→p*：含雜原子不飽和基團，近紫外區(qū)，吸收強度弱，200400nm④、 n→s*：—OH,—NH2,—X,—S等基團，200nm左右⑤、 電荷遷移躍遷：電子從給予體向接受體相聯系軌道轉移產生。無機配合物也可發(fā)生。吸收系數較大，用于定量分析，提高監(jiān)測靈敏性。⑥、 配位場躍遷：過渡元素d和f軌道發(fā)生。吸收吸收較小，位于可見光＊常用術語：? 生色團(chromophore) ：含有p→p*和n→p*基團? 助色團(auxochrome)：含非鍵電子雜原子飽和基團，使生色團或飽和烴的吸收峰向長波移動并使吸收增強的基團? 紅移（red shift）：結構改變（共軛，助色團和溶劑），吸收峰向長波移動? 紫移（blue sheft）結構改變或溶劑影響，吸收峰向短波移動? 增色效應(hyperchromic effect) ：結構
公司管理相關推薦
鄂ICP備17016276號-1