【正文】
弱 醇與水都含有羥基,都屬于極性化合物,具有相似的性質(zhì),如:與活潑金屬 (Na,K,Mg,Al等 )反應(yīng),放出 氫氣 : R O N a + H OH N a O H + R O H + (醇的酸性比水弱其 共軛堿是強(qiáng)堿 ) 乙酸 碳酸 苯酚 水 乙醇 pKa 18 o 酸性 強(qiáng) 弱 酸堿性: (二)與 HX反應(yīng): R O H + H X R X + H 2 O氫鹵酸的反應(yīng)活性: HI > HBr > HCl 各種醇的反應(yīng)活性: 芐醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 例如: 叔醇仲醇伯醇 盧卡斯試劑 立即渾濁 10min出現(xiàn)渾濁 加熱后才反應(yīng) 盧卡斯 (Lucas)試劑: 濃 HCl和無水 ZnCl2的混合溶液 芐醇、 烯丙醇和 可通過以上反應(yīng) , 觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾濁分層的快慢區(qū)別 6個碳以下的伯 、 仲 、叔醇 、 芐醇和烯丙醇 。 CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O C H 3 C H 2 C H 3 O H C H H C l C H 3 C H 2 C H C H 3 l C H 2 O ZnCl2 室溫 (10min左右出現(xiàn)渾濁分層 ) H C H 3 C O H C H 3 C H 3 H C l C H 3 C C l C H 3 C 3 H 2 O (馬上出現(xiàn)渾濁分層 ) ZnCl2 室溫 ZnCl2 OH Cl (加熱才出現(xiàn)渾濁分層 ) P147問題 63: Lucas試劑(室溫) 3甲基 2丁醇 數(shù)分鐘反應(yīng)(渾濁分層) 2,3二甲基 2丁醇 立即反應(yīng)(渾濁分層) 3,3二甲基 1丁醇 室溫不反應(yīng) (△后反應(yīng),渾濁分層) (三)脫水反應(yīng): 分子間脫水: 分子內(nèi)脫水: 2 C H 3 C H 2 O H 140 ℃H 2 S O 4濃 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 OC H 3 C H 2 O H 濃 H 2 S O 41 70 ℃ H 2 C C H 2 + H 2 O 乙烯 乙醚 脫水活性次序:叔醇 仲醇 伯醇 ⑴ 、⑶、⑵ 試排列各醇脫水的次序(難 → 易) (1) C H 2 C H 2 O H CC H 3O HC H C H 3O H(2) (3) 醇分子內(nèi)脫水遵循札依切夫規(guī)則 低溫: 有利于取代反應(yīng)而生成 醚 ; 高溫: 分子內(nèi)脫水生成 烯烴 。 一般 叔醇 脫水不生成醚,而生成 烯烴 。 CH3指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物 C H 3 O H 濃 H2SO4 C C HC H 3C H 3 C H 3C H C H C H 2 C H 3濃 H2SO4 C H 3 CC H 3O HC H 2 C H 3濃 H2SO4 C H 2 C H C H 2 C H 3O HP150 問題 64 C H 3 CH 3 C C C H 3— — — — |CH 3|CH 3( C H 3 ) 2 C = = C H C H 2 CH 3C H = = C H CH 2 CH 3C 6 H 5|( 1) ( 3) ( 4) ( 2) ( 1 ) O HC H 3( 2 ) C H 3 C C H C H 3C H 3O HC H 3( 3 ) C H 3 C H C H C H 2 C H 3C H 3O H( 4 ) C H 2 C H C H 2 C H 3O HR C HHO HR CR 39。O HH[ O ] R C HHO H[ O ] [ O ] (— ) R C R 39。R 39。39。O HR C R 39。OR C HO [ O ] R C OO H(四) 氧化反應(yīng): 常見的氧化劑: ( 紫紅色褪去 ) ( 橙色 藍(lán)綠色 ) ( 橙色 藍(lán)綠色 ) (醇 醛) [o] K Mn O 4 / H + K 2 Cr 2 O 7 / H + Cr O 3 / C 5 H 5 N 橙色 藍(lán)綠色 (— ) 正丁醇 叔丁醇 C r O 3 / C 5 H 5 N ( C H 3 ) 2 C C H ( C H 2 ) 2 C H ( C H 2 ) 2 O HC H 3P P C